论文课题:邻苯二甲酸酯
指导教师: 耿存珍
姓名:冯岩霍丹阳单明皓
2016年6月22日
邻苯二甲酸酯的毒性
冯岩霍丹阳单明皓
(青岛大学环境科学与工程学院)
摘要:由于在工业上的广泛应用,邻苯二甲酸酯类化合物已成为地球上最普遍
存在的环境污染物之一,目前在大气、水体、土壤中均可检测到。
对国内外有关这类化合物的研究现状进行回顾,综述邻苯二甲酸酯的来源和用途,重点分析了其特殊毒性,并对其在多种环境介质中的分布进行了探讨。
关键词::邻苯二甲酸酯;来源;毒性;分布
绪论
研究背景
2011年 3月,台湾卫生署进行例行抽验时,在一款名为“净元益生菌”的食物中发现了可致癌的塑化剂邻苯二甲酸-(2.乙基己)酯 (DEHP)。
追查发现,其来源于昱伸香料公司所供应的食品添加剂——起云剂。
此事一出,在台湾引起轩然大波。
据报道,有毒“起云剂” 已在台湾销售约 30年,该事件影响之大,
可与 2008年中国大陆爆发的“三聚氰胺事件”相提并论。
起云剂即我们通常所说的增塑剂,将其添加到塑料制品中可以增加塑料的可塑性,提高其伸长率、柔韧性和曲挠性。
增塑剂按其作用方式可分为两大类:内增塑剂和外增塑剂。
现在我们所说的增塑剂一般都是指外增塑剂。
外增塑剂大多为低熔点的固态或高沸点、难挥发的粘稠态酯类有机化合物。
有数据显示,每年全世界增塑剂的消耗量约为 816万吨,其中邻苯二甲酸酯类增塑剂占 90%【lJ。
邻苯二甲酸酯,又称酞酸酯。
缩写为 PAEs,由于具有性能优良、工艺成熟、价格低廉等特点,在医药、化工、化妆品、农药、纺织品等领域得到了广泛的应用,尤其是在食品包装材料领域如 PVC产品中大量使用。
一般情况下,邻苯二甲酸酯在塑料中是较为稳定的,但由于邻苯二甲酸酯类增塑剂与塑料分子间是通过氢键和范德华力结合的,彼此保持相对独立的化学性质,随着时问的推移,邻苯二甲酸酯会由塑料迁移出来进入到环境中,特别是在高温情况下更易向牛奶、肉类等含油脂性食品中迁移。
正文
邻苯二甲酸酯的化学性质
邻苯二甲酸酯的一般化学结构是由一个刚性平面芳烃和两个可塑的脂肪侧链组成,常温下呈无色油状粘稠液体。
国内使用现状
1935年聚氯乙烯工业化生产,PAEs主要作为塑料的增塑剂和软化剂而广泛使用,也可用作农药载体,驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去泡剂的生产原料。
在儿童玩具、润滑油、婴儿用品、美容用品、医疗用品中广泛存在。
如塑料玩具、覆盖食物微波加热的保鲜膜、室内装潢或家庭产品、医疗用的塑料手套或输血袋等,都有该物质存在。
PAEs与产品基质间为非共价结合,容易从产品中释放进入环境。
邻苯二甲酸酯的迁移研究
大气中
大气中的PAEs主要来源于工业污染源、喷涂涂料、焚烧塑料垃圾和农用薄膜中增塑剂的挥发。
目前在世界各地的大气中均检出PAEs,说明PAEs对大气的污染相当普遍,从空间上看,在一定范围内,邻苯二甲酸酯浓度随着距离地面高度的增加而升高。
对于分子量不高的邻苯二甲酸酯类物质,挥发是其进人大气的主要途径。
对于分子量较高的邻苯二甲酸酯,直接挥发的作用可忽略不计,它们进入大气的主要方式是附着在粉尘和液滴表面,由飘尘和飞灰带至大气中。
烷基链小于6碳的邻苯二甲酸酯类物质主要以蒸汽状态存在,而大于6碳的邻苯二甲酸酯类物质则以颗粒状态存在。
水中
PAEs在水体中的分布与其组分的溶解度关系很大,分子量较低的邻苯二甲
酸酯易溶于水,分子量较高的邻苯二甲酸酯不溶于水,在未被吸附或结合时,后者一般呈透明油脂状,浮于水面。
地表水和地下水中的PAEs的来源主要通过两大途径:直接途径是含有该类化合物工业废水的排放,固体废弃物的堆放和雨水淋洗以及PVC塑料的缓慢释放;间接途径是该类化合物首先排人大气,然后通过干沉降或雨水淋洗而转入水环境中。
土壤和沉积物中
土壤中的PAEs通常来自农田塑料薄膜、塑料废品、垃圾和污水灌溉,受邻苯二甲酸酯污染比较严重的土壤通常出现在城市周围和污水灌溉地区。
20世纪80年代中期,中国农用地膜覆盖面积已经达150多万公顷。
地膜材料的稳定性相对较差,邻苯二甲酸酯易从塑料地膜中渗出进入土壤,从而对土壤造成污染。
邻苯二甲酸酯的毒害
1、 PAEs可通过呼吸道、消化道和皮肤等途径进入人体,目前国内外研究发现,人群PAEs污染状况已相当严重,可引起胃肠道刺激中枢神经系统抑制、麻痹、血压降低等。
2、长期接触PAEs,可引多发性神经炎和感觉迟钝、麻木等症状。
哮喘病的增多,也可能与人们在日常生活中接触PAEs有关。
3、用PAEs可作用于细胞的染色体,使染色体的数目或结构发生变化,从而使一些组织、细胞的生长失控,产生肿瘤。
国内相关政策和法规
根据《中华人民共和国食品卫生法》我国颁布了 GB 9685.2008《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》,标准参考美国联邦法典和欧盟 2002/72/EC 食品接触材料指令等相关规定,将塑料包装材料用添加剂从 2003版标准的 38 万方数据 78 广州化学第 37卷种增加到 580种,相关限量标准还有 GB 14232.1-2004、GB14944—1994、GB5749.2006等。
GB14232.1.2004规定医用输液袋中 DEHP 迁移量不得超过 0.15g/L;GB14944—1994规定聚氯乙烯瓶盖垫片 (垫圈),不得接触油脂性食品,可用于汽水、啤酒、黄酒、蒸馏酒瓶盖及果酱等罐头的垫片;GB5749.2006规定生活饮用水中 DEHP限量值为0.008g,L。
相关的检测方法标准有 GB/T21928.2008《食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定》和 SN/T2249.2009《塑料及其制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定气相色谱一质谱法》。
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