固相微萃取 Solid Phase Microextraction (SPME) 搅拌棒式吸附萃取 (Stir Bar Sorptive Extraction, SBSE ) 液相微萃取 Liquid Phase Microextraction (LPME) 加速溶剂萃取 Accelerated Solvent Extraction (ASE) 微波萃取 Microwave assistanted Extraction (MAE) 超临界流体萃取 Supercritical fluid extraction (SFE)
Schematic diagrams of the packed bed and impregnated membrane analyte concentrators proposed in this paper for CE analysis of sulfonamides. 23
Lara et al. J. Chromatogr. A, 1216 (2009) 3372–3379
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固相提取技术的基本要求
❖ 样品必须呈液态 ❖ 驱动力(Driving Forces)－操作方式
1. 重力 2. 压力 3. 真空
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SPE技术的驱动力：重力
重力
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SPE技术的驱动力：压力 压力
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SPE技术的驱动力：真空
Resevoir with
Adapter
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SPE技术—填料颗粒基质
成分分析的要求 减少操作步骤 尽量集采样、萃取、净化、浓缩、预分离、
进样于一身
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前处理的新方法有哪些？
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新型样品前处理技术
固相萃取 Solid Phase extraction (SPE)
基体分散固相萃取 Matrix solid phase dispersion extraction(MSPDE)
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HPLC 与SPE之区别
颗粒直径 柱床效率 柱外体积 柱长 塔板数 (N)
HPLC
~5 µm high
SPE
40-80 µm low high
~1 cm < 50
HPLC能分离相似性的化合物； SPE要求待分离物质与干扰物质选择性区别大
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SPE 产品常见形式
Lara et al. J. Chromatogr. A, 1216 (2009) 3372–3379
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Evaluation of a molecularly imprinted polymer as in-line concentrator in capillary electrophoresis
❖ 硅胶基质—键合各种官能团
1. 如，{C18, C8, NH2, QMA ...} 2. 不规则填料
a. 小柱(Cartridges)： 40 - 80 m b. Disks：8 -10m
❖ 活性碳 ❖ 碳纳米管 ❖ 石墨烯 ❖…
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SPE的类型
分析物与非极性固定相的作用力
NH2 Silica base
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固相微萃取（Solid phase microextraction, SPME）
基本原理：固液分配 优点：操作简便、快捷、绿色
SPME是一项新颖的样品前处理与富集技术, 属于非溶剂型选择性萃取法。 装置类似于一支气相色谱的微量进样器, 萃取头是在一根石英纤维上涂上固相微萃取涂层, 外套细不锈钢管以保护石英纤维不被折断, 纤维头可在钢管内伸缩。将纤维头浸入样品溶 液中或顶空气体中一段时间, 同时搅拌溶液以加速两相间达到平衡的速度, 待平衡后将纤维 头取出插入气相色谱汽化室, 热解吸涂层上吸附的物质。被萃取物在汽化室内解吸后, 靠流 动相将其导入色谱柱,完成提取、分离、浓缩的全过程。SPME几乎可以用于各类挥发性或 半挥发性物质的分析。
SPME主要针对有机物进行分析，根据有机物与溶剂之间“相似者相溶”的原则，
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固相提取技术 Solid Phase Extraction (SPE)
两相 ——液相与固相（液相色谱基础） 多种吸附剂可供选择 反相－最常用！ 正相 离子交换 具有高选择性的新型吸附剂 溶剂消耗少 （与液液提取相比） 易自动化
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固相萃取
净化与富集效果好 样品制备快速、涉及人工少、溶剂用量少 分析结果的精密度提高(偏差常 <5%) 多样化的产品设计迎合不同样品通量要求
药物分析中新型样品前处理技术
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为什么要进行前处理?
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为什么要进行前处理?
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为什么要进行前处理?
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前处理的主要目的
➢ 净化 ➢ 浓缩 ➢ 增强响应、提高选择性（比如化学衍生）
浓缩痕量的被测组分，提高方法的灵敏度，降低检测限； 去除样本中的基体与其他干扰物质； 通过衍生化，使被测物转化成为检测灵敏度更高的物质或转化为
Van der Waals forces
SO3-
Bonded functional
group (C8)
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血清中马兜铃酸代谢产物分析
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Anal. Methods, 2013, 5, 718-721
Determination of sulfonamide residues in water samples by inline solid-phase extraction-capillary electrophoresis
与样本中干扰组分能够分离的物质，提高方法的灵敏度和选择性 保护下游分析仪器以及测试系统、避免影响整机性能及寿命
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传统样品前处理方法
索氏萃取 液－液萃取 蒸馏 离心 沉淀
大量使用有机溶剂 影响操作人员健康 污染周围环境 操作步骤多 较大误差 处理时间长
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样品前处理的发展趋势
减少甚至不用有毒有机溶剂 能适应处理复杂介质、痕量成分、特殊性质
萃取小柱:
• 小柱体积 1~35ml, 吸附剂重量 10mg~6g • 为中等数量样品设计 • 食品安全、环境分析和研究实验室
96-孔板:
• 吸附剂重量2~60mg • 为高通量分析设计（DMPK/BA/BE实验室） • μElution板用于微量样品和高灵敏度分析
在线SPE净化柱:
• 柱芯式(需Sentry Guard套件) 和标准柱 • 由切换阀和软件控制，无需人工操作