• 三、E的测定及应用 求难溶盐的活度积,测pH，分解压
已知25℃时AgBr的溶度积KSP = 4.88×10-13 φ0(Ag+|Ag) = 0.7994V， φ0 (Br2/Br-) =1.065V。 （1）计算25℃时银－溴化银电极的标准电极电势φ0(AgBr/Ag)； （2）试设计电池计算25℃时AgBr（s）的标准生成吉布斯自由能。
def
P58,27，28
lg A z z I
Debye-Hü ckel 极限公式
适用：强、稀、点电荷
B .

.m / m

1
m ( . ) .m

质量摩尔浓度为0.001mol / Kg的CuSO4，CaCl2，LaCl3 平均活度系数最大的是
假定 A =A' k'/k = exp(－167.36 × 103/RT)/exp(－209.2 × 103/RT) = 2.2 × 104 P223,34 分两步进行合理
P218,15
例题11-8 某气相1-2级对峙反应：
A(g)
k+ k_
B(g)+C(g)
298K时，k+=0.20s-1, k–=5. 010-9 Pa-1·-1, 当温度升到 s 310K时，k+和 k –均增大一倍。试计算 (1)该反应在298K时的Kθ； (2)正逆向反应的活化能； (3)总反应的 rHm θ; (4) 298K时, 若反应物的起始压力pA,0=1.0105 Pa ，则 当总压力达到1.5 105Pa 需多少时间？
已知PbSO4 0.358V Pb 0.126V
PbSO4 Pb +SO
2
K KSP
2
2 4
Pb+PbSO4 Pb +SO Pb
Pb|Pb ||SO |PbSO4 .Pb
2 2 4
2 4
E

PbSO4
0.358 (0.126) 0.232V
E

O2 |OH

O 2 |H
0.401 1.23=-0.829V
nFE -15 14 K exp( ) 9.9 10 1.0 10 RT


设计电池求HgO的f G O |OH 0.401 Hg.HgO|OH 0.0976V
Ag AgBr Ag Br Ag Ag | Ag || Br | AgBr | Nhomakorabeag 1、
AgBr


P113, 27

Ag
RT ln kSP 0.0716V nF
G f G m
2、 Ag+1/2Br2 AgBr Ag|AgBr|Br |Br2 Pt） （
n迁 t 0.89 n电 n迁 t 0.11 n电
二、可逆电池热力学计算电池“互译”
• P110, 4 • P112,20(自) • P110, 5
P110, 5-电池Zn(s)│ZnCl2（0.1mol∙kg-1）│AgCl (s) ,Ag（s） 的电动势 E = [1.015-4.92×10-4（T -298）]V. （1）试写出电池反应； （2）计算在298K当电池放电2mol元电荷电量时，电池 反应的△rGm、△rSm、△rHm。 （3）若在298K下ZnCl2（0.1mol∙kg-1）溶液的±=0.515 计算K
2 AgCl Zn 2 Ag ZnCl2. ; E298 K 1.015V ; ( G nFE ; S nF (

E ) P 4.92 10 4 T
E ) P ; H G T S T
0.059 EE lg ZnCl2 2 3 0.059 1.015 E lg 0.515 41/3 0.1 2 nFE E 0.9188V lnK K 1.2 1031 RT
表面与胶体
表面能
接触角的计算式 朗格缪尔吸附等温式 BET吸附等温式
表面功
比表面能
弯曲液面下的附加压力 弯曲液面上的饱和蒸汽压 吉布斯的吸附公式 粘湿功
浸湿功
铺展系数
选择 1、在相同温度和压力下一定体积的水，分散 成许多小液滴变化过程中，保持不变的性质有d （A）总表面能 （B）比表面 （C）液面下的附加压力 （D）表面张力 2、直径为10-2m的球形肥皂泡所受的附加压力 已知表面张力为0.025N/m (b) 4 （A） 5 Pa （C） 15 Pa （B）10Pa （D）20Pa
P218,15
1 1 ( k1 k2 )t a ( x1 x2 ) a
k1 x1 k 2 x2
五、速率常数测定及理论计算
P306,12 P308,26
kBT θ 1 n Gm k (c ) e xp( ) h RT
kBT θ 1 n Sm H m k (c ) e xp( ) e xp( ) h R RT
t Ag+
n 后 n 前 n电解 n 迁
n电
0.723 10
希托夫实验中，硝酸银水溶液在两个电极间发生 电解。电解前后，在阳极区硝酸银的质量分别 为0.2278g和0.2818 g。而同该电解池相串联的 铜库论计的阴极上，在电解前后沉积出0.094 g铜。 计算Ag+和NO-3的迁移数。
2
f G HgO=-nFE =-2 96500 0. 3034=-58. 556KJ/mol m
例： 题 34
玻璃|PHX =？|甘汞（饱和） PHS 4.0时ES 0.112V。当E=0.3865V时PHX =？ 当PH=2.5时E=？
E X -ES 0.3865 0.112 PH X =PHS 4 8.65 0.059 0.059
P55,3，4
nt t ne
, m , t m m m
相同温度下，对于无限稀的H2SO4、HCl和HNO3 溶液，氢离子的迁移数都相同? （错）
银为电极电解AgNO3 溶液（0.0074g AgNO3/g水） 通电结束，25g阳极区溶液中含AgNO3 0.2553g； 线路中串联的Ag库仑计析出Ag0.0785g。求t Ag+ 和 t NO3 -。
2
m
Hg+1/2O2 HgO
设计成电池
Hg-2e -2OH HgO+H2O 1/2O2 +2e +H2O 2OH



Hg.HgO|OH
(Pt)|O2 |OH
Hg.HgO|OH | O2 | (Pt)
E =O |OH Hg.HgO|OH 0.401 0.0976 0.3034V
Pb

nFE RT ln K


K KSp 1.4 10
8
设计电池求H 2 O的离子积.已知H |OH 0.828V
2
H2O H OH O2 +H2O H OH +O2
O2 |H ||OH |O2
K K
K K
n前 （25 0.2553） 0.0074 1.077 10 3 (mol ) 170
n电解
n后
0.0785 3 0.727 10 (mol ) 108
0.2553 3 1.502 10 (mol ) n迁 0.302 103 t 0.418 170 3
0.2278 n始 1.34 103 mol 170 0.2818 n终 1.66 103 mol 170 0.094 n电 3.0 103 mol 32 n终 n始 n电 n迁 n迁 n始 n电 n终 2.68 103 mol
电化学
一、电解质溶液 1、m、的计算 2、I、 的计算 P58,27，28
3、t 或t 的计算 4、U 的计算
P55,3，4
二、可逆电池热力学计算电池“互译”
三、E的测定及应用 四、电极过程动力学计算
1、m、的计算
m
c
P57,13, P58,21
A G L
L P58,21 ( R.k ) KCl 0.141 525 74.025m 1 A 1 1 kCaCl2 kcell 74.025 0.036s / m R 2030 k NH 4OH 0.036 m 3.6 104 sm2 / mol C 100
298K 某溶液含CaCl2的浓度为0.002mol / Kg， 含ZnSO4的浓度为0.001mol / Kg，求ZnSO4的平均或度系数
质量摩尔浓度为m的FeCl3溶液平均活度系数为 则FeCl3得活度是多少（列出关系式）
3、t 或t 的计算 4、U 的计算
, U F U F m
x
。
分解压
P112，17
• 四、电极过程动力学计算
金属析出顺序
例:
解
H

Zn
2
2
/ Zn
0.763 V
Zn H 0.7V
/ H2
0 0.413 0.7 1.113V
解
动力学基础
一、速率方程确定3途径
P308,24，25 P207,18 P220,23 P216,4
二、反应级数确定
P217,10
三、有关反应时间反应程度计算
• P217，11
四、有关控制和改变反应速率的计算
1、温度对r影响
Ea k A exp( ) RT
k 2 Ea T2 T1 ln ( ) k1 R T2T1