第三章滴定分析法概论
1．名词解释：滴定分析法、滴定、标准溶液、化学计量点、滴定终点、滴定误差、指示剂、基准物质。
2．用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？基准物质必须具备哪些条件？
3．什么是滴定曲线？滴定曲线有何特点？
4．什么是突跃范围？什么是指示剂变色范围？
5．物质的量的法定单位是什么？物质的量浓度单位又是什么？
6．滴定度T T/B的含义是什么？
7．下列物质中哪些不可使用直接法配制标准溶液？为什么？
NaOH、HCl、H2SO4、K2Cr2O7、KMnO4、AgNO3、NaCl、NaS2O3
答：NaOH、HCl、H2SO4、KMnO4、NaS2O3不可以直接配制标准溶液。
8．基准试剂（1）H2C2O4∙2H2O因保存不当而部分风化；（2）Na2CO3因吸潮带有少量水分。
用（1）标定NaOH溶液或用（2）标定HCl溶液浓度时，结果是偏低还是偏高？用此NaOH（HCl）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时，结果偏低还是偏高？
答：用（1）标定NaOH溶液结果偏低，用（2）标定HCl溶液浓度时结果偏高
用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时结果偏高
用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果偏低
9．用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高，偏低，无影响）？
（1）滴定速度太快，附在滴定管壁上的HCl来不及流下来就读取滴定体积；
（2）称取Na2CO3时，实际质量为0.1238g，记录时误记为0.1248g；
（3）在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液淋洗滴定管；
（4）使用的Na2CO3中含有少量的NaHCO3。
答：
HCl
CO Na
CO
Na HCl
3
2
3
2
2
V V
c c ⋅
=
（1）偏低；（2）偏高；（3）偏低；（4）偏高
10．写出下列各体系的质子条件式。
(1) (NH4)H2PO4；(2) H2SO4(c1)+HCOOH(c2)；(3)NaOH(c1)+NH3(c2)；
(4) HAc(c1)+NaAc(c2)；（5）HCN(c1)+NaOH(c2)
答：（1）[H 3O +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[HPO 4-]+2[PO 43-
] (2)零水准物质为：HCOOH 、HSO 4-
、H 2O [H 3O +
]=[SO 42-]+[HCOO -]+[OH -]+c 1 (3) 零水准物质为：NH 3、H 2O [H 3O +
]+[NH 4+
]= [OH -]-c 1
(4) [H 3O +
] = [OH -]+[Ac -]-c 2 [H 3+
O] = [OH -]-[HAc]+c 1 (5) c 1＞c 2：[H 3O +
] = [OH -]+[CN -]-c 2
c 1＜c 2：[H 3O +] +[HCN]= [OH -]-(c 2-c 1) c 1=c 2：[H 3O +] +[HCN]= [OH -]
11．写出(1)H 3AsO 4；(2)MgBr 2水溶液的电荷平衡式。
答：(1) [H 3+
O] = [OH -]+[H 2AsO 4-]+2[HAsO 42-]+3[AsO 43-
]
(2) 2[Mg 2+
]+[H 3O +
] = [OH -]+[Br -]
12．写出c mol/L Zn 2[Fe(CN)6]水溶液的质量平衡式。
答：[Zn 2+
]=2c
c =[Fe(CN)64-]+[Fe(CN)53-]+[Fe(CN)42-]+[Fe(CN)3-]+[Fe(CN)2+
]+[Fe(CN) 2+
]+[Fe 3+
] 13．配制浓度为2.0mol/L 下列物质溶液各5.0×102
ml ，应各取其浓溶液多少毫升？ （1）浓氨水（密度0.89kg/L ，含氨29%）；（2）冰醋酸（密度1.05kg/L ，含HAc100%）；（3）浓H 2SO 4（密度1.84kg/L ，含H 2SO 496%）。
答：（1）L
066.015
50.00.2mol/L 1510
)89.0/100(17
/293
O(浓(H NH 23=⨯==⨯=
-V c
（2）
0.25.005
.1r ⨯=⨯HAc
M V V ＝57mL
(3) L
055.018
50.00.2mol/L 1810
)84.1/100(98
/963
(浓浓SO H 42=⨯==⨯=
-V c
14．应在500.0 ml 0.08000 mol/L NaOH 溶液中加入多少毫升0.5000 mol/L 的NaOH 溶液，才能使最后得到的溶液浓度为0.2000 mol/L ？
答：500.0×0.08000＋0.5000V =0.2000×(500.0+V )
V =200.0mL
15．欲使滴定时消耗0.10 mol/L HCl 溶液20~25ml 问应取基准试剂Na 2CO 3多少克？此时称量误差能否小于0.1%？
答：
g
M V c m M m V c l l 13.0~11.02
213
232CO Na r,HCl HC CO Na r,HCl HC ==
=
称量误差：
%18.0%10011
.00002
.0=⨯±
16．已知1ml 某HCl 标准溶液中含氯化氢0.004374 g/ml ，试计算：（1）该HCl 溶液对NaOH 的滴定度；（2）该HCl 溶液对CaO 的滴定度。
答：（1）1mLHCl 的物质的量＝0.004374/36.46＝0.1200×10-3
mol
T HCl/NaOH =0.1200×10-3×40.00=0.004800g/mL
(2)g/mL
003365.008.56101200.02
1
2121
3CaO r,HCl HCl/CaO CaO HCl =⨯⨯⨯=⋅==-M n T n n
17．已知CaCO 3试样中杂质不干扰测定。
称取该试样0.2500g ，加入25.00ml 0.2600 mol/L HCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.1225 mol/L NaOH 溶液返滴过量的酸，消耗13.00ml 。
试计算试样中CaCO 3的质量分数。
答：%2.98%1002500
.01
.10010)00.131225.02600.000.25(21
%CaCO 33=⨯⨯⨯⨯-⨯=-
18．二元弱酸H 2A ，已知pH ＝1.92时，-=H A A H 2δδ；pH ＝6.22时，-2A H A δδ=-。
计算：(1)H 2A
的1a p K 和2a p K ；(2)当溶液中的主要存在型体为HA –
时，溶液的pH 值。
答：（1）
22.6]
[HA ]
[A lg
pH p ]
[HA ][A lg
p pH 92
.1A]
[H ]
[HA lg pH p A][H ]
[HA lg
p pH 222221
21=-=+==-=+=--
--
--a a a a K K K K
（2）07.4)p (p 2
1
pH 21=+=
a a K K。