变色范围：两种型体颜色变化间的范围 理论变色点：[In]=[XIn] 呈中间过渡色
选择指示剂的一般原则

指示剂的变色点尽量接近化学计量点 指示剂的变色范围全部或部分落在突跃范围内

（三）滴定终点误差（TE）
原因：滴定终点(pXep) ≠化学计量点(pXsp)
10 pX 10 pX TE% 100 CK t
滴定反应时，反应定量进行，不发生副反应。
干燥处理 妥善保存 表3-1
标准溶液的配制
1. 直接法： 欲配制1升0.01000 mol · L-1 K2Cr2O7 溶 液 精确称取K2Cr2O7 2.9420克 定容 1000.0 mL 容量瓶
2. 间接法（标定法）：
不符合基准物质条件的试剂
欲配制1L，0.1000mol· L-1 HCl 溶液
反应没有确定的计量关系
Cr2O72- + 6I- + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-
间接滴定法
不能与滴定剂直接反应的物质 例如：溶液中Ca2+ 的含量不能直接用KMnO4
C2O4
2
Ca2+
CaC2O4
H 2 SO4
CHCl
mHCl nHCl M HCl 12 36.46 440 g
指示剂的变色范围全部或部分落在突跃范围内
滴定反应的完全程度
Kt ↑ 反应越完全 滴定突跃↑ 滴定越准确
（二）指示剂 (indicator)
有机化合物 在溶液中能以两种（或两种以上）型体存在
存在形式决定于溶液的某种性质（pH，pM等）
In + X
颜色H+ Mn+
XIn
颜色2
[XIn] / [In] ＝10


反应速率较慢（EDTA滴定Al3+） 反应物是固体 没有合适的指示剂
例如：固体CaCO3的测定 CaCO3+2HCl(定量过量) = CaCl2+CO2 +H2O
HCl(剩余) + NaOH = NaCl + H2O
置换滴定法
不按一定反应式进行 伴有副反应
K2Cr2O7的测定 滴定 Na2S2O3
二、滴定方式及其适用条件
直接滴定法 滴定 方式
返滴定法
置换滴定法 间接滴定法
直接滴定法

最常用、最基本
用于直接滴定分析的反应必须具备的条件：
反应具有确定的化学计量关系；
反应定量进行，程度＞99.9%；
反应快速（慢反应：加热，催化剂）；
适当方法确定终点。
返滴定法

回滴法、剩余滴定法
硼砂(Na2B4O7· 10H2O) 基准物质标定法 浓HCl 稀释 ≈ 0.1000mol·L-1 HCl 标准溶液比较法 NaOH标准溶液
二、标准溶液浓度的表示方法 1. 物质的量浓度
单位体积溶液中所含溶质B的物质的量→cB
nB mB cB VB M BV
mol· L-1
mB：物质B的质量（g） MB：物质B摩尔质量（g· mol-1) V：溶液的体积（L）
C~Csp(滴定产物的总浓度）
例. 用0.1000mol· L-1NaOH滴定20.00mL 0.1000mol· L-1
HCl，以酚酞为指示剂(pHep=9.00), 求滴定误差。
解： 化学计量点pHsp＝7.00 ΔpX＝ pXep－ pXsp= 9.00-7.00 = 2.00
10 pX 10 pX 102.00 10 2.00 TE % 100 100% 0.02% CKt 0.052 1014
（一）滴定曲线和滴定突跃
与组分浓度 有关的参数 eg. pH、pM 电极电位
sp±0.1% 滴定突跃 突跃范围 滴定分析允许误差范围
滴定物性质(eg. 酸强弱) (或滴定剂体积) 图3-1 滴定曲线（1. 计量点 2. 滴定突跃）
突跃范围的意义： 选择指示剂的依据


指示剂的变色点尽量接近化学计量点
C2O4
2-
KMnO4
第二节
标准溶液
一、标准溶液和基准物质 标准溶液： 是具有准确已知浓度的试剂溶液，在滴定分
析中用作滴定剂。
基准物质（基准试剂）： 能用来直接配制或作为标定标准溶液的物质，
在分析化学中称为基准物质。
基准试剂应该符合下列条件：
试剂组成和化学式完全相符： 纯金属，纯化合物；
纯度足够高（主成分含量＞99.9%），所含杂质不 影响滴定反应的准确度； 性质稳定：不分解、不吸湿、不与O2、CO2反应； 有较大的摩尔质量，可减少称量误差；
第三章 滴定分析概论
（titrimetric analysis)
试剂溶液（标准溶液）
浓度、体积
滴定(titration) 试样（含被测物质的溶液） 含量
第一节
一、滴定分析法
滴定分析法和滴定方式
化学计量点(stoichiomegtric point, sp) 滴定终点误差(titration end point error, TE) 滴定(titration) 反应的完全程度 指示剂的选择
指示剂(indicator)
滴定终点(titration end point, ep)
滴定分析法的特点：

用于常量组分的测定
含量＞1%


快速准确
仪器简单、操作简便

应用广泛
滴定分析法的分类： 酸碱滴定法 滴定分析法
（滴定反应的类型）
配位滴定法 氧化还原滴定法
沉淀滴定法
非水滴定法(nonaqueous titration)
例. 已知盐酸的密度为1.19g/mL，其中HCl的百分质量分
数为37％ (g/g)，求每升浓盐酸中所含的nHCl及HCl溶液
的浓度和HCl溶质的质量。 解：
nHCl
mHCl HCl VHCl 37% M HCl M HCl
1.19 1000 37% 12 mol 36.46 n HCl 12 m ol L1 VHCl
林邦公式 (酸碱及配位滴定) pX: 滴定过程发生变化的参数，eg. pH, pM Kt：滴定反应平衡常数 ΔpX＝ pXep－ pXsp
强酸强碱滴定： Kt＝1/ Kw=1014(25℃），C=Csp2 强酸(碱)滴定弱碱(酸)： Kt＝ Ka/ Kw(或Kb/ Kw) ，C=Csp 配位滴定： Kt＝ KMY’， C=CM(sp)