4d
Ag+: 4d10
4d [Ag(NH3)2]+:
5s 5p
sp
5p
NH3中N提供
[Ag(NH3)2]+ 中心原子杂化情况： sp杂化 空间构型：直线形
实例2：配位数为4的配合物
28Ni 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8 4s2
28Ni2+
[Ar]3d84s04p0
1. [Ni(NH3)4]2+
硫酸[ ] 氯化[ ]
K[ ] [ ]酸钾
2、 配离子（[ ]）：
配体数-配体名称-“合”-中心原子名 称（氧化值）
[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl ? 氯化二氯•三氨•水合钴（Ⅲ）
3、配体命名次序：
[Pt(NH3)4NO2Cl]2+
先阴离子，后中性分子（Cl－、H2O)
先无机，后有机
( NO2-, en )
H3N
NH3
Cu
H3N
NH3
配合物—— 由一定的含有孤对电子的分 子或离子与具有空轨道的原子或离子之间 以配位键结合而成的结构单元称为配离子 或者配合分子，含有配离子或者配位分子 的化合物称配合物。
二、配合物的组成：
例：
配位健 离子键
[Cu (NH3)4] SO4
中心原子 配体 配原子 配位数
内层
3d 4s
4p
Ni2+：3d8
3d
sp3
[Ni(NH3)4]2+： 单电子 n=2
NH3中 N提供
[Ni(NH3)4]2+ 特点：中心原子d电子不变化 中心原子杂化情况： sp3杂化 空间构型：正四面体
[Ni(NH3)4]2+ NH3
Ni2+
NH3
NH3
NH3
配位数为4的配合物
2. [Ni(CN)4]2- 3d
4s
4p
Ni2+：3d8
重排
单电子 n=0
dsp2
NH3中 N提供
[Ni(CN)4]2特点：中心原子d电子发生重排 中心原子杂化情况： dsp2杂化
空间构型：平面正方形
[Ni(CN)4]2-
CN-
Ni2+
CN-
CNCN-
稳定性：[Ni(NH3)4]2+ < [Ni(CN)4]2-
实例2：配位数为4的配合物
30Zn 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2
30Zn2+
[Ar]3d104s04p0
1. [Zn(NH3)4]2+3d Zn2+：3d10
3d [Zn(NH3)4]2+：
4s
4p
sp3
NH3中N提供
[Zn(NH3)4]2+ 特点：中心原子d电子不变化 中心原子杂化情况： sp3杂化 空间构型：正四面体
NH3
1、理论要点 中心原子与配体以配位键相结合，
形成键。中心原子提供杂化空轨道
中心原子提供的空轨道须先经杂化， 杂化类型取决于中心原子的电子层结构 和配体的影响
sp, sp3, dsp2, d2sp3, sp3d2 杂化类型决定配合物的空间构型、稳定 性和磁性
实例1：配位数为2的配合物
[Ag(NH3)2]+
H2[PtCl6] 六氯合铂（Ⅳ）酸 配体： Cl- ，配位原子： Cl 配位数： 6
[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根•五氨合钴（Ⅲ）
配体： NH3，ONO-
配位原子： N，O 配位数：
6
例题：
[Pt(NH3)4NO2Cl]2+ 氯·硝基·四氨合铂(IV)配离子
[Fe(CN)6]4+ 六氰合铁(Ⅱ)配离子
CuSO4 NH3·H2O
Cu(OH)2 天蓝色
NH3·H2O 深蓝色溶液
深蓝色溶液的分析
深蓝色溶液
BaCl2 白色BaSO4 NaOH 无天蓝色Cu(OH)2
X-射线分析：
[Cu (NH3)4] SO4
配位键 离子键
配离子
金属原子或离子与一定数目的中性
分子或阴离子以配位键相结合的复杂离
子。
2+
外层
配合物
例：指出K4[Fe(CN)6]配合物的中心原子 、配体、配位数、内层及外层。
注：1、配位原子
配体中提供
孤对电子对的原子。
:NH3 H2O: :CN- :OH- :Cl:NO2- :ONO- :SCN- :NCS-
硝基 亚硝酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根
2、单齿配体：
:NH3
: :
多齿配体： H2N CH2 CH2NH2
例题：
H2[PtCl6]
六氯合铂(Ⅳ)酸
配体 Cl- 配位原子 Cl
配位数 6
例题：
[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根•五氨合钴(Ⅲ) 配体 NH3 , ONO配位原子 N , O 配位数 6
例题： NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] 四硫氰根•二氨合铬(Ⅲ)酸铵 配体 NH3， SCN-
3、配位数——配合物中配位键的数目
例：[Cu(en)2]2+配位数为 A、1 B、2 C、3
√D、4
例题：
指出K4[Fe(CN)6]配合物的中心原 子、配体、配位原子、配体数、配位 数、内层及外层。
三、配合物的命名
[Cu (NH3)4] SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 命名原则：
1、 先阴后阳：
[ ]SO4 [ ]Cl
配体均为阴离子（中性分子），按配位 原子英文字母顺序排列（NH3、H2O)
例：命名下列配合物，指出它们的配位 体、配位原子及配位数
[Co(NH3)6]3+ 六氨合钴（Ⅲ）配离子
配体：
NH3 ，配位原子： N
配位数：
6
K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾 配体： CN- ，配位原子： C 配位数： 6
配位原子 N，S 配位数 6
例题： [Co(NH3)2(en)2]Cl3 氯化二氨·二(乙二胺)合钴(III) 配体 NH3， en
配位原子 N,N,N 配位数 6
第二节 配合物的化学键理论
一、价键理论(1931, Pauling Li) 例：[Zn(NH3)4]2+
NH3
2+
H3N
Zn NH3
[Co(NH3)3(H2O)Cl2]+ 二氯·三氨·水合钴(III)配离子
例题：
[Co(NH3) 6]Cl3 K4[Fe(CN)6]
氯化六氨合钴（Ⅲ） 六氰合铁(Ⅱ)酸钾
[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl
氯化二氯·三氨·水合钴(III) [Pt(NH3)4NO2Cl] CO3
碳酸氯·硝基·四氨合铂(IV)
配位化合物
叶国东 81340209/13229494539
ห้องสมุดไป่ตู้
主要内容：
1.配位化合物的基本概念(组成和命名) 2.配合物的化学键理论 价键理论：确定杂化类型，解释空间构型、稳
定性和磁性 晶体场理论：明确d电子排布, 解释稳定性、磁
性和颜色 3.配位平衡 4.螯合物
第一节 配位化合物的基本概念
一、配合物的定义