5、芳香第一胺类 、 碱性β 供试品 + 稀盐酸 + 亚硝酸钠 + 碱性β萘酚试液 ----橙黄色到猩红色沉淀 ----橙黄色到猩红色沉淀 6、托烷生物碱类 、 供试品+ 发烟硝酸（在水浴上蒸干） 黄色殘渣（ 供试品 发烟硝酸（在水浴上蒸干）---------黄色殘渣（冷却） 黄色殘渣 冷却）
乙醇（2D）+氢氧化钾（1粒）
（二）光谱鉴别法 1、紫外光谱法（UV） 、紫外光谱法（ ） 测结构中共轭系统； 测结构中共轭系统； 2、红外光谱法（IR） 、红外光谱法（ ） 测官能团和与已知化合物谱图对照； 测官能团和与已知化合物谱图对照； 3、质谱（MS） 、质谱（ ） 是唯一可以确定分子式的方法； 是唯一可以确定分子式的方法； 4、核磁共振（NMR） 、核磁共振（ ） H核或 核的化学位移 核或C核的化学位移 核或 (三)X射线粉末衍射法 三 射线粉末衍射法 布拉格方程
2、沉淀生成反应鉴别法 、 （1）与金属离子生成沉淀； ）与金属离子生成沉淀； （2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）生成沉淀； ）与硫氰化铬铵（雷氏盐）生成沉淀； （3）其它沉淀反应。 ）其它沉淀反应。 3、荧光反应鉴别法 、 药物本身发射荧光，与硫酸、 药物本身发射荧光，与硫酸、溴、间苯二酚反应后发射荧光； 间苯二酚反应后发射荧光； 4、气体生成反应鉴别法 、 药物与化学物质在加热条件下生成气体； 药物与化学物质在加热条件下生成气体； 5、测定生成的熔点法 、
硫酸阿米卡星的薄层色谱法鉴别试验(P35) 例:硫酸阿米卡星的薄层色谱法鉴别试验 硫酸阿米卡星的薄层色谱法鉴别试验 (1)布板 硅胶 布板:硅胶 布板 硅胶H (2)配溶液 供试品 配溶液(供试品 配溶液 供试品) (3)硫酸阿米卡星标准品溶液 硫酸阿米卡星标准品溶液 (4)点样 点样 标准品与供试品分别点样 (5)展开 氯仿 甲醇 浓氨水 水=1:4:2:1 展开: 氯仿:甲醇 浓氨水:水 甲醇:浓氨水 展开 展开-------晾干 晾干 展开 (6)显色 喷0.2%茚三酮的正丁醇溶液 显色: 茚三酮的正丁醇溶液--显色 茚三酮的正丁醇溶液 100℃加热10min------出现斑点 ℃加热 出现斑点 (7)对比 对比: 对比 分析标准品和供试品斑点颜色和位置是否相同. 分析标准品和供试品斑点颜色和位置是否相同
折光率(20℃ 指光线在空气中进行的速度与供试品中 折光率 ℃):指光线在空气中进行的速度与供试品中 进行速度的比值 nt
D
比旋度:一定波长与温度下，偏振光透过长 ]t 且每 比旋度 一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每 一定波长与温度下 中含 [α D 且每1ml中含 有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度 有旋光性物质 的溶液时测得的旋光度 例：称取葡萄糖10.00g，加水溶解并稀释至100.0mL， 称取葡萄糖 ，加水溶解并稀释至 ， 测定管， 于20℃用2dm测定管，测得溶液的旋光度为 ℃ 测定管 测得溶液的旋光度为+10.5°， ° 求其比旋度？ 求其比旋度？ 溶液厚度： 1dm: +5.25 ° 解：溶液厚度：2dm: +10.5 ° 浓度： 浓度：10g/100ml=0.1g/ml 比旋光度： 比旋光度： +5.25 °×10=+52.5° °× °
（2）铵盐 ）
红色湿润石蕊试纸------变蓝 变蓝 红色湿润石蕊试纸
供试品+氢氧化钠（加热） 湿润硝酸亚汞滤纸-------变黑 供试品 氢氧化钠（加热） 湿润硝酸亚汞滤纸 氢氧化钠 变黑
2、无机酸根 、 （1）氯化物 ）
氨水 加热
硝酸
供试品+硝酸 硝酸银 白色沉淀---------溶解 溶解----------白色沉淀 供试品 硝酸+硝酸银 硝酸 硝酸银-----白色沉淀 白色沉淀 溶解 白色沉淀
第二章 药物鉴别试验 药物鉴别试验: 药物鉴别试验 根据药物分子结构、理化性质采用化学、 根据药物分子结构、理化性质采用化学、物理化学或生物学 方法来判断药物的真伪（即鉴别的药物是未知物）。 方法来判断药物的真伪（即鉴别的药物是未知物）。 一、鉴别试验的项目 （一）性状 1、外观：晶型、色泽、气味、聚集状态等； 、外观：晶型、色泽、气味、聚集状态等； 2、溶解度：易溶、略溶、微溶、不溶等； 、溶解度：易溶、略溶、微溶、不溶等； 3、物理常数：熔点、凝点、比旋光度、折光度、粘度、酸度、 、物理常数：熔点、凝点、比旋光度、折光度、粘度、酸度、 相对密度、碘值、吸收系数、馏程、皂化值、羟值等； 相对密度、碘值、吸收系数、馏程、皂化值、羟值等； 熔点(mp)：初熔----全熔；例：醋酸地塞米松熔点：223-233℃ ：初熔 全熔 全熔； 醋酸地塞米松熔点： 熔点 ℃ 沸点(bp): 沸点
------------------------------------------深紫色 深紫色 （三）专属鉴别试验 在一般鉴别试验的基础上，证实是某一种药物（详见各论）。 在一般鉴别试验的基础上，证实是某一种药物（详见各论）。
二、鉴别方法 （一）化学鉴别法 特点:反应迅速 现象明显、再现性好、专属性强、反应完全等。 反应迅速、 特点 反应迅速、现象明显、再现性好、专属性强、反应完全等。 1、呈色反应鉴别法 、 ①三氯化铁呈色反应：含酚羟基或水解后产生酚羟基的药物； 三氯化铁呈色反应：含酚羟基或水解后产生酚羟基的药物； ②异羟肟酸铁反应：芳酸及酯类、酰胺类； 异羟肟酸铁反应：芳酸及酯类、酰胺类； ③茚三酮呈色反应：脂肪氨基； 茚三酮呈色反应：脂肪氨基； ④重氮化—偶合显色反应，芳伯基或水解后产生芳伯基； 重氮化—偶合显色反应，芳伯基或水解后产生芳伯基； ⑤氧化还原显色反应及其它颜色反应。 氧化还原显色反应及其它颜色反应。
2、液相色谱、气相色谱 、液相色谱、 测含量；分离； 测含量；分离； 供试品与对照品比较保留时间是否一致； 供试品与对照品比较保留时间是否一致； （五）生物学法 利用微生物或实验动物进行鉴别的方法。 利用微生物或实验动物进行鉴别的方法。
三、鉴别试验条件 鉴别试验的目的是判断其药物的真伪， 鉴别试验的目的是判断其药物的真伪，试验条件直接 影响鉴别的结果。 影响鉴别的结果。 影响鉴别试验的主要因素： 影响鉴别试验的主要因素： 浓度、温度、酸碱度、时间、干扰成份的存在等。 浓度、温度、酸碱度、时间、干扰成份的存在等。 四、鉴别试验的灵敏度 1、灵敏度：在一定条件下，能在尽可能稀的溶液中观测出尽 、灵敏度：在一定条件下， 可能少量的供试品，所能满足的程度称为灵敏度。 可能少量的供试品，所能满足的程度称为灵敏度。 灵敏度以最低检出量和最低检出尝试表示． 灵敏度以最低检出量和最低检出尝试表示． 2、最低检出量m:在一定条件下，测出供试品最小浓度。 、最低检出量 在一定条件下 测出供试品最小浓度。 在一定条件下， 3、最低检出浓度：在一定条件下，测出供试品最低浓度。 、最低检出浓度：在一定条件下，测出供试品最低浓度。 4、空白试验：在与供试品鉴别的相同条件下，除不加供试品外 、空白试验：在与供试品鉴别的相同条件下， 其它试剂均同样加入而进行的试验。 其它试剂均同样加入而进行的试验。
E
1% 1cm
10×ε = M
(二) 一般鉴别试验 二 此法只能鉴别为哪一类药物,不能证实是哪一种药物 此法只能鉴别为哪一类药物 不能证实是哪一种药物. 不能证实是哪一种药物 1、无机金属盐类 、 （1）钠、钾、钙盐的焰色反应 ） 钠盐-----鲜黄色 鲜黄色 钠盐 紫色 铂丝+盐酸湿润 蘸取供试品+无色火焰燃烧 钾盐 铂丝 盐酸湿润+蘸取供试品 无色火焰燃烧 钾盐-----紫色 盐酸湿润 蘸取供试品 钙盐-----砖红色 砖红色 钙盐
（四）色谱鉴别法 1、薄层色谱 、 将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上（ 将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上（或聚酯薄膜塑料或 铝箔上），把要分离分析的样品点在薄层色谱板上， ），把要分离分析的样品点在薄层色谱板上 铝箔上），把要分离分析的样品点在薄层色谱板上，用溶剂展 在日光或紫外光下观察所获得的斑点，从而达到分离、 开，在日光或紫外光下观察所获得的斑点，从而达到分离、 分析、鉴定目的。 分析、鉴定目的。 例: 药物中特殊杂质的检查 (醋酸可的松中其他甾体的检查 醋酸可的松中其他甾体的检查) 醋酸可的松中其他甾体的检查 (1)布板 布板 (2)点样 点样 (3)显色 显色
氧化铝G(Type60/E) 氧化铝 碱性氧化铝H 碱性氧化铝 (Type60/E) 碱性氧化铝HF254(Type60/E) 碱性氧化铝
E:制备氧化铝方法代号 制备氧化铝方法代号
原点至色谱斑点中心的距离 (2)比移值 == -----------------------------------------比移值Rf 比移值 原点至展开剂前沿的距离 供试品的Rf值与标准品的 值比较 由此确定供试品的成份. 供试品的 值与标准品的Rf值比较 由此确定供试品的成份 值与பைடு நூலகம்准品的 值比较,由此确定供试品的成份
醋酸铵或氢氧化钠
供试品+醋酸铅 白色沉淀-----------------------------溶解 供试品 醋酸铅------白色沉淀 醋酸铅 白色沉淀 溶解
3、有机氟化物 、
氧瓶燃烧法破坏后用碱吸收
供试品------------------------------------------- + 茜素氟蓝试液 供试品 +醋酸钠的醋酸溶液 醋酸钠的醋酸溶液pH=4.3+硝酸亚铈试液 硝酸亚铈试液----------蓝紫色 醋酸钠的醋酸溶液 硝酸亚铈试液 蓝紫色 4、有机酸盐 、 （1）水杨酸 ） 供试品+三氯化铁 供试品 三氯化铁-----------三氯化铁 （2）酒石酸 ） 供试品（中性） 氨制硝酸银（加热） 供试品（中性）+ 氨制硝酸银（加热）--------- 银镜 中性呈红色 弱酸性呈紫色
作业： 作业： 1、药典收载的物理常数包括哪些？ 、药典收载的物理常数包括哪些？ 2、吸收系数有几种表示方法？中国药典收载的是哪种形式？ 、吸收系数有几种表示方法？中国药典收载的是哪种形式？ 3、何谓空白试验？ 、何谓空白试验？ 4、如何鉴别钠、钾、钙、铵盐？ 、如何鉴别钠、 铵盐？ 5、如何鉴别氯化物、硫酸盐、有机氟化物？ 、如何鉴别氯化物、硫酸盐、有机氟化物？ 6、如何鉴别水杨酸、酒石酸盐？ 、如何鉴别水杨酸、酒石酸盐？ 7、如何鉴别芳香第一胺类、托烷生物碱类？ 、如何鉴别芳香第一胺类、托烷生物碱类？