根据下列条件，推测化合物结构，并标明各数据的归属：
(B) C4H6O4 NMR H=2.3
（单峰，4H) NaOH I2
(A)
CH3OH( 过量） HCl ( 气）
(C)
LiAlH4
(D)
HCl 气催化
(E) + CH3OH IR:1120,1070cm-1 MS: m/z=116(M+ )
C5H8O3 IR:3400～2400, 1760,1710cm-1
羟醛缩合 卤化反应：包括一卤代和卤仿反应 共轭加成的机理，插烯规律。
13. 羧酸
酸性强弱的比较 羧酸与羧酸衍生物的相互转化（由活泼的转化为不活 泼的） 还原反应（一般是通过其衍生物还原。用到 LiAlH4， Na/C2H5OH，注意还原产物） α—卤代 二元羧酸的脱羧反应（C原子数不同所得产物不同） 亲核－加成消去的反应历程。（酯的水解和酯化反应 历程：酸、碱催化） Hofmann重排（生成少一个C原子的胺） 脱水 CONH2 CN ，还原CONH2 CH2NH2 磺酸
（2） 手性C原子，手性分子的判别 根据对称因素（对称面、对称中心）判断 透视式 （3）手性分子的表达 费歇尔投影式
（4）立体合成----内消旋产物和外消旋产物（不要求）
8.卤代烃
反应：亲核取代、消除反应、格氏反应（与CO2反应） 注意格氏反应不能有活泼氢（水、醇、氨、炔氢等） 机理：SN1（重排）, SN2， E1（重排）, E2（反式）
SN1, SN2的影响因素： 烃基结构，离去基团，亲核试剂，溶剂 影响取代与消除的因素： 烃基结构，亲核试剂，溶剂，温度
9. 醇:
酸性：各种醇的酸性大小比较 取代 卤代烃【HX（重排）, PX3, SOCl2,】 消去 烯烃（SN1有重排， SN2反式消除） 氧化 醛 酸 （注意氧化剂的选择，eg：CrO3 不影响双键） 酸 酯（无机，有机） 邻二醇（HIO4氧化 ；Pinacol重排） RX水解 制备 C=O CH(OH) Grignard 反应——伯、仲、叔醇
17. 氨基酸
17. 杂环
常见杂环化合物的命名 呋喃，吡咯，噻吩的活性，取代位置 吡啶与吡咯的区别，取代基位置 喹啉的氧化还原，亲电或亲核取代的位置。 咪唑的结构 比较杂环化合物与苯胺、胺、酰胺、亚胺的酸碱性大小 呋喃甲醛与苯甲醛性质相似；吡咯与苯酚性质相似；吡 啶与硝基苯性质相似。
18. 碳水化合物 ：
15. 有机合成路线设计： 碳链的增长与缩短 官能团的导入与转化，保护，定位。
16. 含氮化合物 ：
α—H的活泼性 硝基 还原 NH2（芳） 钝化苯环 使邻对位亲核取代变易 碱性 烃基化反应（Hoffman彻底甲基化反应，消除） 胺 酰化 保护胺基 磺酰化——Hinsberg反应（鉴别伯、仲、叔胺） 芳胺的亚硝化（伯胺——碳正离子） 重氮化（被－OH、－H、－I、－F取代） 偶联反应 （苯胺5～7，苯酚7～9） 等电点 酯化与酰化 水合茚三酮——紫色
HOH2CCH2CH2CCH3
(E)
C8H16O4
C7H16O3 IR:3400 1100ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ1050cm-1
H=12
（单峰，2H)
大量碎片离子m/z=101
O HOOCCH2CH2CCH3
CH3O OCH3 (C)
(A)
HOOCCH2CH2COOH
CH3O OCH3 (D)
(B)
O OCH3 CH3 C6H12O2
H3COOCCH2CH2CCH3
14. 取代酸和β－二羰基化合物 ：
醇酸（Reformatsky反应——制备β－羟基酸酯） 酮酸 （乙酰乙酸受热极易分解） Claisen缩合机理 β－酮酸酯 互变异构 酮式水解 （三乙生成甲基酮） β－二羰基化合物 酸式水解（丙二酸二乙酯生成酸） Knoevenagel反应： C－对醛酮的加成 Michael反应： C－对α、β不饱和羰基化合物的加成反应
总复习
1. 烷烃：
命名规则：P19-22；螺环和桥环化合物的命名 构象 链状------丁烷的构象（交叉式比重叠式稳定）
环状------环己烷（椅式比船式稳定； 大的基团在e键比a键稳定） 注意顺反异构
性质： (1) 取代——自由基历程 (2) 小环不稳定，张力环 注意开环的位置、碳正离子的稳定性（产物马氏加成）
氧化反应
Tollen 氧化醛类，不氧化酮类。 Feiling 氧化脂肪醛成羧酸 KMnO4
成醇：NaBH4，LiAlH4，Fe/HCl， 还原反应 Zn/HCl， H2/Pd 成亚甲基：Zn－Hg/H＋ , NH2NH2/NaOH 共轭醛酮的1,4－加成，1,2加成
机理：
亲核加成，如缩醛的形成，与HCN的加成
4. 二烯烃：
1，4－加成——共振结构的表达 双烯合成——注意构型保持；供电子基和吸电子基对反 应活性的影响
6.芳烃：
命名 亲电取代（两类定位基）。 电子云密度的部位大有利于亲电反应 氧化、卤化（哪一个氢？） α—氢 休克尔规则——引申到杂环。
7. 对映异构：
D，L标记
（1）构型标记 R，S标记
Willimson 合成（怎样合成？） * 注意产物，合成物的选择 环醚 （1）与含活泼氢的化合物加成（反式），包括格氏试剂 酸催化——取决于碳正离子稳定性 （2）反应机理 碱催化——取决于空间效应
12．醛、酮 :
亲核加成
加HCN (生成α-羟基酸） 加NaHSO3（鉴别脂肪族甲基酮或环酮） 加ROH（保护C＝O） 加H2N-Y（生成各类亚胺的衍生物） 加R-MgX（制备各类醇） 加PPh3=CR1R2（制备烯烃） 酸性条件：一卤代为主 α—H的卤化 碱性条件：卤仿反应（注意产物） 羟醛缩合——β-羟基醛、酮或α、β不饱和醛酮。
10. 酚：
弱酸性：＜H2CO3（各种取代酚的酸性大小比较） FeCl3显紫色（鉴定烯醇式结构）
取代：活化定位作用【卤化、硝化、磺化、付克烷基、 酰基化（Fries 重排）】 氧化——醌
制备（异丙苯氧化、苯磺酸和氯苯碱熔融法等）
11. 醚
生成釒 羊盐
性质 醚键的断裂（ 怎样断裂？生成什么产物？）
2. 烯烃:
命名：注意顺反异构体的命名。
过氧化物 亲电加成——马氏规则及反马氏规则
硼氢化
O3/Zn ------- 醛、酮 氧化 酸------酸＋CO2 KMnO4 碱(稀、冷)——邻二醇 环氧化--------环氧乙烷 α氢的卤代——自由基历程 聚合反应
3. 炔 ：
命名：注意烯炔共存，烯醇共存，炔醇共存 (不饱和醇 的命名) 加氢反应：与烯相比，活性如何？（大于烯烃） 顺反如何？ Lindlar------顺 Na/NH3-----反 • 亲电加成：与烯相比，活性如何？（小于烯烃） 加水 酮、醛 有何不同？ 硼氢化： 醛、酮 氧化：O3, KMnO4------- 羧酸 炔化物生成：炔化银、炔化铜（鉴别）
单糖的构型、构象（葡萄糖和果糖的直链式、Haworth、 构象式）α、β 氧化，还原，成脎 性质 差向异构化（酮式结构与烯醇式结构的转化） 成苷，甲基化 低聚糖：麦芽糖，纤维二糖，乳糖，蔗糖（在了解结 构特点的基础上掌握性质） 多糖：淀粉，纤维素
20. 波谱 ：
UV：共振结构与λ的关系，几种跃迁方式n IR：典型的一些基团吸收峰位置 NMR：化学位移的大致数据 自旋耦合与自旋裂分n+1规律 积分曲线与H分子数目 MS：分子离子峰，同位素峰。 π ,π π