实验四水体中硒（Ⅳ），硒(Ⅵ)的测定
一、实验目的
1．学习原子荧光分析仪的操作
2．掌握原子荧光法测定水体中硒（Ⅳ），硒(Ⅵ)的原理
二、实验原理
硒化合物对人体有较强的毒性，其毒性的大小与价态有关。

硒化合物以四价的亚硒酸和亚硒酸盐毒性最大，其次为六价的硒酸和硒酸盐。

因此测定水体中硒的不同价态有着重要的意义。

硒（Ⅳ），硒(Ⅵ)的测定原理：
硒在不同酸度下与KBH4反应形成氢化物的行为不同，在2mol/L HCl介质中，硒（IV）被KBH4还原生成H2Se，而硒（VI）在此酸度下不与KBH4反应。

但在以沸水浴加热的6mol/L HCl介质中，硒（VI）能够全部还原成硒（IV）。

由此可在2mol/L HCl介质中直接测定硒（IV），在煮沸的4mol/L HCl介质中测定总硒，再用差减法求得硒（VI）的量。

氢化物发生-原子荧光法测定硒原理：
在盐酸和高氯酸溶液中，以硼氢化钾作还原剂，使硒生成硒化氢，以氮气作为载气将生成的硒化氢导入电加热石英管炉中进行原子化。

硒原子受光辐射后被激发产生电子跃迁，当激发态的电子返回基态时发出荧光。

此时产生的荧光谱线与硒无极放电灯发射谱线产生共振，于波长196.0nm处测定所产生的荧光强度，其荧光强度与试样中硒含量成正比。

硒的标准分析条件：
光源：空心阴极灯，灯电流60mA
负高压：260～360V
炉温：200℃
样品消耗量：断续流动法约0.8mL
三、仪器和试剂
1.无色散原子荧光分折仪
2.空心阴极灯
3.沸水浴
4.硝酸，优级纯
5.盐酸，优级纯
6.高氯酸，优级纯
7.盐酸—高氯酸混合酸液：将300m1浓盐酸加入500m1水中，搅匀，加入50m1
浓高氯酸，用水稀释至1L(此溶液作为空白试液用)
8.0.8％(g/L)硼氢化钾碱溶液；将4g氢氧化钠溶解于500m1水中，加入8g硼氢化
钾，搅拌至溶解完全。

加水至1L，用定性滤纸过滤，滤液贮于塑料瓶中(临用前配制)
9.硒标准贮备溶液：准确称取纯度≥99.9％的金属硒0.1000g，溶于少量浓硝酸中，
加入高氯酸2ml，于水浴上加热至白烟冒尽以除去硝酸。

稍冷后加入少量水，再加盐酸8.4ml，继续加热2min。

然后转移到1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

此溶液每ml含硒100.0μg。

于冰箱内保存。

10.硒标准使用溶液；将硒标准贮备溶液用盐酸—高氯酸混合酸液稀释成每毫升溶
液含硒0.01μg。

四、实验步骤
1、标准曲线的绘制
按下表数据配制标准曲线工作溶液，10ml具塞玻璃试管，分别加入溶液后，摇晃均匀，
用荧光分析仪测定。

6 试管号 1 2 3 4 5
5 硒标准使用溶液ml0 1 2 3 4
盐酸高氯酸混合酸
5 4 3 2 1 0
ml
总体积ml 5 5 5 5 5
5 浓度ug/ml
2、硒（Ⅳ）的测定
取一定体积水样于锥形瓶中，加入浓盐酸调至2mol/L，并用2mol/L盐酸定容至50ml。

用荧光分析仪测量所发出的荧光强度，根据标准曲线，测得的硒浓度即为硒（Ⅳ）。

3、硒(Ⅵ)的测定
取一定水样于锥形瓶中，加入浓盐酸至6mol/L，在沸水浴中微沸20min后，冷却。

测
定方法同硒（Ⅳ）的测定，所测为总硒。

以总硒量减去硒（IV）量，即为硒（VI）量。

五、数据处理
1、硒（IV）（μg/L）＝（m * V2）/（V*V1）
式中：
m：由校准曲线查得硒量（ng）；
V：水样体积（ml）；
V1：进样体积（ml）
V2：试样定容体积（ml）
2、硒（VI）=总硒-硒（IV）
六、讨论及思考题
1、查资料说明实验中存在哪些干扰物质，如何消除？
2、影响本实验测定的主要因素有哪些？。