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分析化学误差分析与数据处理

一. 真值(XT):某一物理量本身具有的客观存在
的真实数值。

特点:真实存在,但却未知
二.中位数。

特点:受离群值的影响较小;n很大时,其计算简单。

三.误差(E)与准确度:误差是测定结果与真实值之差。

可用绝对误差和相对误差来表示。

【用.
相对误差来表示物质的准确度。

..............】.准确度:分析结果和真值接近的程度
四.偏差(d0)与精密度:偏差是指测定结果与平均结果之间的差值。

精密度:各次平行测定结果相互接近的程度。

♦(1)显然,偏差有正有负或零,则
.......
............,各单次测定的偏..........如果各单次测得的偏差相加
差之和应为
..0.。

当测定次数不多时,常用平均偏差表示分析结果的精密.....0.或者
..接近
度。

当测定次数较多时,常用标准偏差和相对标准偏差表示测定结果的精密度。

.【.但.
是,一般情况下,都是用标准偏差来表示。

...................】.可见:标准偏差通过平方运算,能将较大的偏差更显著地表示出来。

因此能更好地反映测定值的精密度。

♦(2)强调1 、S是表示偏差的最好方法,数学严格性高,可靠性大,能显示出较大的偏差。

测定次数在3-20次时,可用S来表示一组数据的精密度,
2 、式中n-1称为自由度,表明n次测量中只有n-1个独立变化的偏差。

因为n个偏
差之和等于零,所以只要知道n-1个偏差就可以确定第n个偏差了,
3 、S与相对平均偏差的区别在于:第一,偏差平方后再相加,消除了负号,再除自由度
和再开根,标准偏差是数据统计上的需要,在表示测量数据不多的精密度时,更加准确
和合理。

4 、S对单次测量偏差平方和不仅避免单次测量偏差相加时正负抵消,更重要的是大
偏差能更显著地反映出来,能更好地说明数据的分散程度。

(3).结论: 1. 精密度高,准确度不一定高;可能有系统误差存在;
2. 精密度低,测定结果一定不可靠;
3. 准确度高一定要求精密度高,即精密度是保证准确度高的前提;
4. 当系统误差消除后,可用精密度表示准确度。

5.准确度高,要求精密度一定高,但精密度好,准确度不一定高
6.准确度反映了测量结果的正确性,精密度反映了测量结果的重现性
注:通常所说的误差实际上指的是偏差。

♦五.系统误差和随机误差:系统误差可以影响准确度,不影响精密度;系统误差要么偏高,要么偏低
♦六.※注意:过失误差属于不应有的过失。

过失误差:由于疏忽或差错造成。

♦如:错用样品、选错仪器、加错试剂、器皿不清洁、试样损失或沾污、操作不规范、忽视仪器故障、读数错误、记录和计算错误等。

♦性质:是错误,而不是误差。

♦错误的处理:确知操作错误测得的数据必须舍弃。

一旦出现过失,应立即停止,及时纠正,重做实验。

♦七.有效数字位数:包括全部可靠数字和一位不确定数字。

在有效数字中, 只有最后
一位数是不确定的,可疑的。

有效数字的位数由仪器的准确度决定,它直接影响测定的相对误差
♦系统误差与随机误差的比较

八.等物质物质规则:在滴定反应中,待测物质B说滴定剂T完全反应时,消耗的两反应物特定基本单元的物质的量相等。

♦在使用滴定管时,由于用一次滴定管胡误差为0.01,所以在滴定过程中,要用两次滴定管,所以误差为0.02.。

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