5-5 试证明热力学第二定律的各种说法的等效性:若克劳修斯说法不成立,则开尔文说法也不成立。
答:热力学第二定律的各种说法都是等效的,可以证明它们之间的等效性。
图4-1
图4-2
如图4–1所示,某循环发动机E 自高温热源T 1吸热Q 1,将其中一部分转化为机械能W 0,其余部分Q 2=Q 1–W 0排向低温热源T 2,如果可以违反克劳修斯说法,即热量Q 2可以不花代价地自低温热源传到高温热源,如图中虚线所示那样,则总的结果为高温热源失去热能(Q 1–Q 2),循环发动机产生了相应的机械能W 0,而低温热源并无变化,相当于一台从单一热源吸热而作功的循环发动机。
所以,违反克劳修斯说法必然违反开尔文说法,类似地,违反开尔文说法也必然违反克劳修斯说法,两种说法完全等价(图4-2)。
5-8下述说法是否正确:(1)熵增大的过程必定为吸热过程;(2)熵减小的过程必为放热过程;(3)定熵过程必为可逆绝热过程;(4)熵增大的过程必为不可逆过程;(5)使系统熵增大的过程必为不可逆过程;(6)熵产S g >0的过程必为不可逆过程。
答:
(1) 错。
不可逆绝热过程熵也会增大。
(2) 错,不准确。
不可逆放热过程,当放热引起的熵减大于不可逆引起的熵增时(亦即当放热量大于不可逆耗散所产生的热量时),它也可以表现为熵略微减少,但没有可逆放热过程熵减少那么多。
(3) 错。
不可逆放热过程,当放热引起的熵减等于不可逆引起的熵增时(亦即当放热量等于不可逆耗散所产生的热量时),它也可以表现为熵没有发生变化。
(4)错。
可逆吸热过程熵增大。
(5)错。
理由如上。
可以说:“使孤立系统熵增大的过程必为不可逆过程。
” (6)对。
5-10从点a 开始有两个可逆过程:定容过程a –b 和定压过程a –c ,b 、c 两点在同一条绝热线上(见图5–34),问q a –b 和q a –c
哪个大?并在T –
s 图上表示过程a –b 和a –c 及q a –b 和q a –c 。
答:可逆定容过程a-b 和可逆定压过程a-c 的逆过程c-a 以及可逆绝
图5–34
热线即定熵线上过程b-c构成一可逆循环,它们围成的面积代表了对外作功量,过程a-b吸热,过程c-a放热,根据热力学第一定律,必然有∣q a-b∣>∣q c-a∣,才能对外输出净功。
也就
图中,q a-b为abs b s a a围成的面积,q a-c为acs b s a a围成的面
积。