小于0.536 V
0.536 V ~ 1.087 V
1.087 V ~ 1.390 V
大于1.390 V
5.4.4 判断氧化反应进行的次序
先氧化还原能力最强的 先还原氧化能力最强的
，后氧化 ，后还原
； ；
Hale Waihona Puke 5.4.5 判断氧化反应进行的程度
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
(298 K)
5.4.6 测定某些化学常数
H2
N2 CO
5.2
氧化还原方程式的配平
HBrO3 + HCl
（1） 氧化数法（化合价法）
HClO + Br2
Cl
Br
先配平氧化数有变化的元素原子数，后配平氧化数没有变化的元素原子数：
配平氢，并找出参加反应（或生成）水的分子数：
5.2 氧化还原方程式的配平
（2）离子电子法
例：稀硫酸中，KMnO4 氧化 H2C2O4 氧化数发生变化 两个电对的半反应： 配平原子数：
?
？
因为 所以
将各物质相应的浓度带入能斯特方程后：
原电池的电动势为：
5.4 电极电势的应用
（2）判断氧化还原反应进行的方向
不符合以上对角线关系的物质不能自发反应！
判断反应
Pb2++Sn
Pb+Sn2+
能否在下面给出条件下进行？ (1) 解：
c(Pb2+)=c(Sn2+)=1.0 mol· L-1
Sn 和 Pb2+ 符合对角线关系，反应可以自发进行！
氧化数与化合价的区别与联系
① 氧化数(原子的表观电荷数）有正负之分，且可为 分数，化合价（形成共价键时共用电子对数）不可能 为分数。 ② 离子化合物 :元素的氧化数正好等于离子的化合价。
③ 共价化合物 : 同一物质中同种元素的氧化数与共价 键的数目不一定相同。 例如 元素的氧化数 O O O : -2 C : +2 共价键的目 1 3 3
1 氧化（得电子 -氧化剂-被还原-还原半反应）电子偏移 还原 （失电子 -还原剂-被氧化-氧化半反应） 还原半反应 氧化半反应 Cu2+ + 2eZn - 2eCu2+ + Zn Cu Zn2+ Zn2+ + Cu
氧化还原全反应
2 氧化数
某元素一个原子的表观电荷数。表观电荷数不仅包括
电子的得失数，也包括电子的偏移数。 氧化数正负符号：电负性小的（失去电子 或电子对被偏离)为正值，电负性较大的（ 得到电子或使电子对靠近）为负值
所以：
表 5-1 标准电极电势（298 K）
5.3.3 能斯特方程
电极反应
氧化态 + ze还原态
能斯特方程
298 K时
5.3.4 原电池的电动势与
原电池的电池总反应如下，求反应的 和
的关系
？
正极电极反应： 负极电极反应：
所以：
5.4 电极电势的应用
（1）计算原电池的电动势
与该原电池有关的电极反应及其标准电极电势
判断反应
Pb2++Sn
Pb+Sn2+
能否在下面给出条件下进行？
L-1,c(Sn2+)=2.0 mol· L-1 (2) c(Pb2+)=0.10 mol·
解：
Sn 和 Pb2+ 不符合对角线关系，反应不能进行！
5.4.3 选择氧化剂和还原剂
某氧化剂(
)
不能氧化上述阴离子 可以氧化 可以氧化 可以氧化 、 、 、
5.2 氧化还原方程式的配平
（2）离子电子法
例：稀硫酸中，KMnO4 氧化 H2C2O4 配平电荷数：
消去电子，配平离子式：
5.3 电极电势
（1）原电池
Zn和CuSO4的置换反应为 Zn+Cu2+
Zn2++Cu
负极，氧化反应： 正极，还原反应： 铜锌原电池总反应：
5.3.2
标准电极电势
测定锌电极标准电极电势的装置
测定以上原电池的电动势E为 0.34 V，试计算AgCl的
？
解得
5.5 元素电势图及其应用
元素电势图
应用一
酸性介质
比较元素各氧化态的氧化能力
氧化态 还原态
是最强氧化剂 是最强氧化剂
应用二
碱性介质
判断元素某氧化态能否发生歧化反应
因为
，
在水溶液中发生歧化
应用三
已知：
从几个相邻电对已知的
求算电对未知的
氧化数确定规则
（1）单质中，原子的氧化数为零；O2 Br2 （2）中性分子中，所有原子的氧化数代数和为零；
（3）复杂离子中，所有原子的氧化数和等于离子的电荷数；
单原子离子的电荷数为原子的等于所带电荷数； S2-
（4）氢原子、氧原子在化合物中的氧化数有定值：
氢在化合物中的氧化数通常为 +1，氧在化合物中的氧 化数通常为 -2；活泼金属氢化物（如：NaH）中氢的氧化数 为 -1 ；过氧化物中氧的氧化数为 -1;
无机及分析化学
（第五版）
1
第五章 氧化还原平衡
掌握氧化还原反应的基本概念； 掌握能斯特方程的有关计算； 掌握电极电势在有关方面的应用； 了解原电池电动势与吉布斯自由能之间的关系； 掌握元素电势图及其应用。
5.1
氧化还原反应的基本概念
酸碱滴定、
化学反应分类：（1）没有发生电子转移 沉淀反应、配位反应 （2）发生电子转移 氧化还原反应