《盐类水解及其应用》一、课堂例题1、(2018北京理综,11,6分)测定0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。
时刻①②③④温度/℃25304025pH9.669.529.379.25取①④时刻溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是()A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:S O32-+H2O HS O3-+OH-B.④的pH与①不同，是由于S O32-浓度减小造成的C.①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D.①与④的K W值相等2、（15山东．10）某化合物由两种单质直接反应生成，将其加入Ba(HCO3)2溶液中同时有气体和沉淀产生。
下列化合物中符合上述条件的是（）A．AlCl3B．Na2O C．FeCl2 D．SiO23、（14山东．12）下列有关溶液组成的描述合理的是（）A．无色溶液中可能大量存在Al3+、NH4+、Cl‾、S2‾B．酸性溶液中可能大量存在Na+、ClO‾、SO42‾、I‾C．弱碱性溶液中可能大量存在Na+、K+、Cl‾、HCO3‾D．中性溶液中可能大量存在Fe3+、K+、Cl‾、SO42‾4、判断正误，正确的划“√”，错误的划“×”。
(1)(2018·全国卷Ⅱ，11B)100 mL 1 mol·L－1 FeCl3溶液中所含Fe3＋的数目为0.1 N A()(2)(2018·江苏卷，6B)KAl(SO4)2·12H2O溶于水可形成Al(OH)3胶体()(3)(2017·天津卷，4B)蒸发Al与稀盐酸反应后的溶液可制备无水AlCl3()(4)(2016·全国卷Ⅰ，10C)配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释()5、(2020山东模拟考·14)25°C时，向10 mL 0.10 mol·L-1的一元弱酸HA (K a=1.0×10-3)中逐滴加入0.10 mol·L-1NaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如图所示。
下列说法正确的是A. a点时，c(HA) + c(OH—) = c(Na+) + c(H+)B. 溶液在a点和b点时水的电离程度相同C. b点时，c(Na+) = c(HA) + c(A—) + c(OH—)D. V =10mL 时，c(Na+) > c(A—) > c(H+) > c(HA)5、(2015山东理综,13,5分)室温下向10 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中加入0.1 mol·L-1的一元酸HA,溶液pH 的变化曲线如图所示。
下列说法正确的是A.a点所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)B.a、b两点所示溶液中水的电离程度相同C.pH=7时,c(Na+)=c(A-)+c(HA)D.b点所示溶液中c(A-)>c(HA)二、课后练习1、下列有关电解质溶液的说法不正确的是( ) A ．向Na 2CO 3溶液中通入NH 3，c (Na ＋)c (CO 2－3)减小B ．将0.1 mol·L －1的K 2C 2O 4溶液从25 ℃升温至35 ℃，c (K ＋)c (C 2O 2－4)增大C ．向0.1 mol·L－1的HF 溶液中滴加NaOH 溶液至中性，c (Na ＋)c (F －)＝1D ．向0.1 mol·L－1的CH 3COONa 溶液中加入少量水，c (CH 3COOH )c (CH 3COO －)c (H ＋)增大2、判断正误：（1）Na 2CO 3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO 2－3的水解程度减小，pH 减小( ) （2）明矾能水解生成Al(OH)3胶体，可用作净水剂( )（3）制备AlCl 3、FeCl 3、CuCl 2均不能采用将溶液直接蒸干的方法( )（4）为确定某酸H 2A 是强酸还是弱酸，可测NaHA 溶液的pH 。
若pH>7，则H 2A 是弱酸，若pH<7，则H 2A 是强酸( )（5）NaHSO 4溶液、KF 溶液、KAl(SO 4)2溶液、NaI 溶液中，前三个都对水的电离平衡产生影响，且都促进水的电离( )（6）向NaAlO 2溶液中滴加NaHCO 3溶液，有沉淀和气体生成( ) 3、室温下，取20 mL 0.1 mol·L －1某二元酸H 2A ，滴加0.2 mol·L －1 NaOH 溶液。
已知：H 2A===H ＋＋HA －，HA－H ＋＋A 2－。
下列说法不正确的是( )A ．0.1 mol·L －1 H 2A 溶液中有c (H ＋)－c (OH －)－c (A 2－)＝0.1 mol·L －1B ．当滴加至中性时，溶液中c (Na ＋)＝c (HA －)＋2c (A 2－)，用去NaOH 溶液的体积小于10 mL C ．当用去NaOH 溶液体积10 mL 时，溶液的pH ＜7，此时溶液中有c (A 2－)＝c (H ＋)－c (OH －) D ．当用去NaOH 溶液体积20 mL 时，此时溶液中有c (Na ＋)＝2c (HA －)＋2c (A 2－)4、已知 pOH ＝－lg c (OH －)。
向20 mL 0.1 mol·L －1 的氨水中滴加未知浓度的稀 H 2SO 4，测得混合溶液的温度、pOH 随加入稀硫酸体积的变化如下图所示，下列说法不正确的是( )A．稀H2SO4 的物质的量浓度为0.05 mol·L－1B．当溶液中pH＝pOH时，水的电离程度最大C．a点时溶液中存在c(NH3·H2O)＋2c(OH－)＝c(NH＋4)＋2c(H＋) D．a、b、c 三点对应NH＋4的水解平衡常数：K h(b)>K h(a)>K h(c)课后练习答案1、答案 D解析 A 项，Na 2CO 3溶液中存在平衡CO 2－3＋H 2O HCO －3＋OH －，通入NH 3，NH 3溶于水生成NH 3·H 2O ，存在电离NH 3·H 2ONH ＋4＋OH －，抑制了CO 2－3的水解，c (CO 2－3)增大，又因为c (Na ＋)不变，所以c (Na ＋)c (CO 2－3)减小，正确；B 项，K 2C 2O 4溶液中存在C 2O 2－4水解，水解吸热，若从25 ℃升温到35 ℃，促进了C 2O 2－4的水解，c (C 2O 2－4)减小，又因为c (K ＋)不变，所以c (K ＋)c (C 2O 2－4)增大，正确；C 项，向0.1 mol·L －1的HF 溶液中滴加NaOH 溶液至中性，根据电荷守恒c(Na ＋)＋c (H ＋)＝c (F －)＋c (OH －)，c (H ＋)＝c (OH －)，则c (Na ＋)＝c (F －)，即c (Na ＋)c (F －)＝1，正确；D 项，CH 3COOH 的电离常数K a ＝c (CH 3COO －)c (H ＋)c (CH 3COOH )，所以c (CH 3COOH )c (CH 3COO －)c (H ＋)＝1K a ，电离常数只受温度影响，温度不变则K a 不变，错误。
2、答案×√√××× 3、答案 B解析 由于该二元酸H 2A ，第一步电离完全，第二步部分电离，可以把20 mL 0.1 mol·L－1二元酸H 2A 看作20 mL 0.1 mol·L －1HA －一元弱酸和0.1 mol·L －1H ＋溶液，注意该溶液是不存在H 2A 微粒。
A 项，0.1 mol·L－1H 2A 溶液存在电荷守恒，其关系为c (H ＋)＝c (OH －)＋2c (A 2－)＋c (HA －)，因而c (H ＋)－c (OH －)－c (A 2－)＝c (A 2－)＋c (HA －)＝0.1 mol·L －1，正确；B 项，若NaOH 用去10 mL ，反应得到NaHA 溶液，由于HA－H＋＋A 2－，溶液显酸性，因而滴加至中性时，需要加入超过10 mL 的NaOH 溶液，错误；C 项，当用去NaOH溶液体积10 mL 时，得到NaHA 溶液，溶液的pH ＜7，存在质子守恒，其关系为c (A 2－)＝c (H ＋)－c (OH －)，正确；D 项，当用去NaOH 溶液体积20 mL 时，得到Na 2A 溶液，根据物料守恒有：c (Na ＋)＝2c (HA －)＋2c (A 2－)，D 项正确。
4、答案 B解析 向20 mL 0.1 mol·L －1 的氨水中滴加未知浓度的稀H 2SO 4，反应放热，溶液的温度升高，当二者恰好完全反应，放热最多，溶液的温度最高，所以硫酸的体积为20 mL 时，恰好完全反应。
20 mL 0.1 mol·L －1 的氨水中含有一水合氨的物质的量为0.1 mol·L －1×0.02 L ＝0.002 mol ，硫酸的体积为20 mL 时，恰好完全反应，则消耗硫酸的物质的量为0.001 mol ，该硫酸的物质的量浓度为0.001 mol/0.02 L ＝0.05 mol·L －1，故A 正确；当溶液中的pH ＝pOH 时，溶液为中性，此时溶质为硫酸铵和氨水，铵根离子的水解程度与氨水的电离程度相等，水的电离几乎没有影响，当氨水与硫酸恰好反应生成硫酸铵时，即b 点时，铵根离子水解，促进了水的电离，此时水的电离程度最大，故B 错误；a 点加入10 mL 0.05 mol·L－1稀H 2SO 4，反应后溶质为一水合氨和硫酸铵，且一水合氨为硫酸铵浓度的2倍，根据电荷守恒可得：c (NH ＋4)＋c (H ＋)＝2c (SO 2－4)＋c (OH －)，根据物料守恒可得：c (NH 3·H 2O)＋c (NH ＋4)＝4c (SO 2－4)，二者结合可得：c (NH 3·H 2O)＋2c (OH －)＝c (NH ＋4)＋2c (H ＋)，故C 正确；升高温度促进NH ＋4的水解，水解平衡常数增大，由图可知，温度：b>a>c ，则a 、b 、c 三点NH ＋4的水解平衡常数K h (b)>K h (a)>K h (c)，故D 正确。