第六章 配位滴定法§6—1 填充题1． EDTA 是一种氨羧络合剂，名称为（ ），用符号（ ）表示。
配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为（ ）,其水溶液pH 为（ ），可通过公式（ ）进行计算，标准溶液常用浓度为（ ）。
2． 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以（ ）等（ ）型体存在，其中以（ ）与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在（ ）时EDTA 才主要，以此种型体存在。
除个别金属离子外，EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是（ ）。
3． K /MY 称（ ），它表示一定条件下络合反应进行的程度，其计算式为（ ）。
4． 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于金属离子的（ ）和络合物的条件形成常数（ ）。
在金属离子浓度一定的条件下，K ／MY 值越（ ），突跃也越（ ）；在条件常数K /MY 一定时，（ ）越大，突跃也越（ ）。
5． K MY 是( )时的稳定常数，而K ／MY 是考虑( )时的稳定常数。
6． EDTA 配合物的条件稳定常数K ／MY 随溶液的酸度而改变。
酸度愈小，K ／MY 愈（ ），配合物愈( )，滴定的pM 突跃就愈( )。
7． 配位滴定法的特征是在等量点附近溶液的( )发生突变。
8． 若金属指示剂的K ／MIn > K ／MY ，则用EDTA 滴定时就不能从MIn 中夺取( )，这种现象称为( )。
9． 当1g c M ·K ／MY 一1g c N ·K ／NY ＞5 时 (M 为被测金属离子，N 为干扰离子)，若控制( )，可以使共存的离子不干扰对M 离子的测定。
l0． 配位滴定中为使不出现指示剂僵化现象，应保证金属离子与指示剂生成的配合 物有足够的( )。
11．配位滴定法测定水中镁含量时，少量Fe 3+ 的存在对指示剂有封闭作用，此时应该加入( )掩蔽之。
12．EDTA 由于结构上具有( )和( )，所以它是多基配位体。
13．配位滴定曲线的突跃范围随溶液的pH 增大而( )。
14．在配位滴定中，金属离子的M 能够被直接滴定的条件是( )。
15．在配位滴定中，若是金属离子与金属指示剂生成的MI n 为难溶的配合物时，将发生（ )现象。
16．配位滴定中增加酸度会使滴定结果偏( )。
答 案1．乙二胺四乙酸 ；H 4Y ；O H Y H Na 2222⋅；4.4；54][a a K K H ⋅=+；0.01mol•L -1。
2．H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4；七种；Y 4-；pH ＞10；1∶1。
3．条件形成常数；Y M MY MY K K ααlg lg lg lg /--=。
4．分析浓度C M ；K／MY；大；大；C M；大。
5．[Y]总=[Y]；αY(H)（或酸效应）。
6．大；稳定；大。
7．pM值（或被测金属离子浓度）。
8．M（或金属离子）；指示剂的封闭现象。
9．溶液酸度。
10．溶解度。
11．三乙醇胺。
12．两个氨基；四个羰基。
13．增大。
14．c M·K／MY≥106 或K／MY≥108。
15．指示剂僵化。
16．高。
§6—2 选择题1．EDTA与Al3+ 以( )比例结合成稳定配合物。
a．1：1， b. 1：3， c. 3：1 。
2．E DTA法滴定水中C a2+、Mg2+ 时，需要往被测溶液中加入适量三乙醇胺，其目的是( )。
a．调节溶液酸度；b．掩蔽Fe3+ ；c．加快反应速度；d．增加配合物的溶解度；3．由于酸效应的存在，配合物的稳定性将( )。
a．降低；b．升高；c．不变。
4．控制酸度在EDTA法中具有重要意义，故常选用适当的( )来控制溶液的酸度。
a．掩蔽剂；b．配合剂；c．有机溶剂；d．缓冲剂。
5．在EDTA法中常用下列哪种试剂来调酸度? ( )a．缓冲溶液；b．氯化铵；c．氨水；d．强酸。
6．EDTA直接法终点所呈现的颜色是( )a．指示剂一金属离子配合物的颜色；b．游离指示剂的颜色；c．EDTA一金属离子配合物的颜色；d．上述a与b的混合色；e．上述b与c的混合色。
7．若用浓度为0.02 mo1·L-1 的EDTA溶液准确滴定等浓度的Mg2+ ，则1gαY(H)最低应是下列中的哪个? (已知K MgY=8.7 )( )a．2.7；b．0.7 ；c．-0.7 ；d．1.7。
8．EDTA与金属离子作用时，酸效应系数αY(H) = [Y]总／[Y]，式中[Y]总表示为：( ) a．EDTA的总浓度；b．EDTA的平衡浓度；c．未与M离子配合的EDTA各种存在形式的总浓度；d．与M离子配合的EDTA各种存在形式的总浓度。
9. 25.00mL浓度为0.1000 mo1·L-1 Ca2+标准溶液恰好与25.04 mL EDTA溶液作用，则EDTA浓度的正确表达式为：(单位：mo1·L-1 ) ( )a．0．01997；b．0．02；c．0．0998；d．0．09984。
10．在EDTA法中，当计算允许最低pH值时，在下列因子中需要用到的是：（）a．整合物的1g K MY值；b．EDTA的K值c．溶液中叶的浓度；d．EDTA物质的量浓度值。
11．测定水中钙镁总量时，加入4％KCN的目的在于：（）a．提高EDTA配合能力；b．防止Ca与Mg的互相干扰；c．防止指示剂的封闭现象；d．减小酸度对配合物稳定性的影响；e．防止指示剂的僵化现象．12．影响EDTA滴定突跃范围大小的因素为哪些? ( )a．金属离子的起始浓度；b．金属指示剂的加入量；c．指示剂的封闭现象；d．溶液pH值的大小；e．KMY值的大小。
13．在pH=10时，铬黑T与Mg2+ 作用而形成的配合物的颜色为( )。
a．酒红色；b．蓝色；c．橙色；d．无色。
14．在Ca2+、Mg2+ 混合液中，用EDTA法测定Ca2+ ，要消除Mg2+ 的干扰，宜用：（）a．控制酸度法；b．配位掩蔽法；c．离子交换法；d．沉淀掩蔽法；e．氧化还原掩蔽法。
15．pH=5.0时，1gαY(H) =6.45，若用ED'TA直接滴定M离子，则1g K至少为( )。
a．14.45；b．12.15；c．8；d．12.90。
16．用浓度为0.02000 mo1·L-1 EDTA溶液，滴定含有0．1000g ZnSO4(分子量=16.14)试样的溶液时，耗去25.00mL，则试样中ZnSO4的质量分数为；( )。
a．0.9900；b．0.8070；c．0.4035；d．0．0807；e．0.0404。
17．随着溶液酸度增加，配合物的稳定性将( )。
a．降低；b．升高；c．不变。
18．EDTA在pH>10.3的溶液中，主要以( )的形式存在。
a．H4Y； b. H2Y2-；c．y4- ；d．HY3- 。
答案1．a ；2．b； 3．a ；4．d； 5．a ；6．e ；7．b；8．c； 9．c ；10. a，d；11. c；12. a，d，e；13. a；14. d；15. a；16. b；17. a；18. c 。
§6—3 判断题1．金属指示剂并非金属。
它与金属离子形成有色配合物。
( )2．使用铬黑T做为指示剂时，A13+、Fe3+、Ca2+、Ni2+ 等离子有封闭作用，须用KC 1把这些干扰离子掩蔽起来。
( )3．金属配合物1g K MY越大，滴定时pM的起点越低，突跃越大，等量点前后金属离子浓度变化越显著。
( )4．在水溶液中EDTA以7种形式存在。
但是在一定pH值条件下，只有以其中的一种形式存在。
( )5．平衡时，溶液中的[Y]总和[Y] 的比值称为有效浓度系数。
（）6．许多金属指示剂既是配合剂，又是多元弱酸(或弱碱)。
在不同pH值下显示不同颜色。
( )7．在大多数情况下，EDTA法中的主要影响因素是酸效应。
( )8．EDTA是多基配位体，和多元酸一样在水溶液中有几种不同存在形式，所以，与金属离子配合时分级进行。
( )9．在任何条件下，K／MY小于K MY 。
( )10．αY(H) 称为酸效应系数，它的大小象征溶液酸度的大小。
( )11．金属指示剂具备的条件之一是，在滴定的pH条件下K／MIn＞K／MY，并要大100倍。
( ) 12．酸度对配位滴定的影响是多方面的，所以在滴定前一定要用单一的酸或碱调好溶液的pH值，然后进行滴定。
( )13．控制溶液的酸度可以提高配位滴定的选择性。
（）14．配位滴定曲线突跃范围还受溶液酸度影响。
( )答案1．∨；2．；3．×；4．×；5．×；6．∨；7．∨；8．×；9．×；10. ∨；11. ×；12. ×；13. ∨；14. ∨。
§6—4 思考题1. 如何检验水中是否含有金属离子？如何判断它们是Ca2+、Mg2+, 还是Fe3+、Cu2+？2．能否用浓度为0.02 mol·L-1 的EDTA标准溶液直接滴定Ag+ ，(1g K AgY=7.3)？答案1．由于Ca2+、Mg2+、Fe3+、Cu2+都为有色的金属离子，在溶液中加入EDTA则形成颜色更深的络合物。
可以检验水中含有金属离子。
在pH=10时，加入EBT，则Ca2+、Mg2+形成红色的络合物；CuY2-为深蓝色，FeY-为黄色，可分别判断是Fe3+、Cu2+。
2．不能，因为lg K AgY-lgαY(H)＜8 。