第一章卤化反应试题一．填空题。

（每空 2 分共20 分）1. Cl2和Br2与烯烃加成属于（亲电）（亲电or 亲核）加成反应，其过渡态可能有两种形式：① （桥型卤正离子）②（开放式碳正离子）2.在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓HCl ）或（HCl ）气体。

而伯醇常用（LUCas）进行氯置换反应。

3. 双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）｛增多，减少，不变｝，烯烃与卤素反应以（对向加成）机理为主。

4 在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI、HBr、HCl 活性顺序为（HI>HBr>HCl ）烯烃RCH=CH2 、CH2=CH2 、CH2=CHCl 的活性顺序为（RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl ）Ph 3CCH 2CH CH 2Ph 3CCH CHCH 2Br 51. 下列反应正确的是（ B ） A.HPh 3C CH CH 2Ph 3C C CH 2BrD.CCl 4/r,t.48hBr2. 下列哪些反应属于 SN1 亲核取代历程（ A ）NBS/CCl5 写出此反应的反应条件hv,4h选择题。

（10 分）A ．(CH 3)2CHBr + H 2O (CH 3)2CHOH + HBrBr 2CH2I +NaCN CH 2CN + NaIC. NH3 + CH3CH2I CH3CH 3NH 4 +IOCH3CH（OH）CHCICH 3 + CH 3ONa CH 3 C C CH33D. H H3. 下列说法正确的是（ A ）A 、次卤酸新鲜制备后立即使用.B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.C、次卤酸（酯）为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端;D、最常用的次卤酸酯: 次氯酸叔丁酯（CH3）3COCl 是具有刺激性的浅黄色固体.4. 下列方程式书写不正确的是（ D ）A.RCOOH P C l 3RCOCl + H 3PO3B.RCOOH S O C l 2RCOCl + SO2 + HClCOOHC. COOHNHBr5、N-溴代乙酰胺的简称是（ C ）A、NSBB、NBA C 、NBS D 、NCS三．补充下列反应方程式（40 分）NBS / (PhCO) 2O2CH 3(CH 2)2CHCH=CHCH 3CCl 4 / △, 2hBr3.Br 2CH 2=CHCH 2C CH BrCH 2CHBrCH 2C CH4.5.t-BuOCl / EtOH-55~0 ℃EtOCl OEtR- CH=CH - CH 2- CH - OH PhPhC CCH 3 Br/Li/Br AOAC/25 oCBrCH 3(CH 2)2CH 2CH=CHCH 3word 格式文档CH2 25N o C B,S3/5H m2in O Ph C H CH2BrOHBr 6.PhCHword 格式文档1.试从反应机理出发解释酮羰基的α-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时则直接得到α -多卤代产物OH1molBr 2/CS 2OH25C2molBr2Brt-BWNH2-70cBr四．简答题 （20 分）word 格式文档参考答案：酸、碱催化羰基α -卤代机理如下：对于酸催化α -卤代反应，在α-位引入吸电子基卤素后，烯醇化受到阻滞，进一步卤化反应相对比较困难。

对于碱催化情况下α -位吸电子基有利于α-氢脱去而促进反应五．设计题（10 分）1.设计合理简易路线合成下列药物中间体：rapidC CslowOH2OOword 格式文档NO2NO2ClSO3HSO3Hword 格式文档综合试题 一 选择题（ 10 题，每题 3 分，共 30 分） 1 卤代烃为烃化试剂，当烃基相同时不同卤代烃的活性次序是 （ D ） A RCl <RF <RBr <RI B RF < RBr < RI < RCl C RF > RCl > RBr > RI D RF <RCl < RBr < RI 2 烃化反应是用烃基取代有机分子中的氢原子，在下列各有机物中，常用的被烃化物有（ （1） 醇 （2）酚 （3） 胺类A （1）（2）（5）B （3）（4）（5） D ）(4) 活性亚甲基 C(1)(2)(3)(4) C )(5) 芳烃 D(1)(2)(3)(4)(5) 3 不可以作为醇的氧烃化反应烃化剂的是（ A. CH 3CH 2Cl B. TsOCH 3 C. H 2 H 2C C CH 3 D. OCH 3COOH .以下四种亚甲基化合物活性顺序正确的COOEt H 2CCN是（ B ）COOEtH 2CEt正确的是COOEt H 2CCOOEt 下列关于环氧乙烷为烃化剂的羟乙基化反应的说法中，A 酸催化为双分子亲核取代B 碱催化为单分子亲核取代C 酸催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上D 碱催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上 下列关于活性亚甲基化合物引入烃基的次序的说法，正确的是（1）如果引入两个伯烃基，应先引入大的基团（ 2 ）如果引入两个伯烃基，应先引入小的基团（3）如果引入一个伯烃基和一个仲烃基，应先引入伯烃基 （ 4）如果引入一个伯烃基和一个仲烃基，应先引入仲烃基A （1）（3）B （2）（4）C （1）（ 4）D （2）（3） 卤代烃与环六甲基四胺反应的季铵盐，然后水解得到伯胺，此反应成为（A Williamson 反应B Delepine 反应 8 下列各物质都属于相转移催化剂的一项是 a 二氧六环 b 三乙基苄基溴化铵 A ace B bdfC bce9 NH3 与下列哪种有机物反应最易进行（CH 3A O CCH 2CH 3 CNd H 2CCNC )A ） CH 3B ）C Gabriel 反应D Ullmann 反应 （ C ） c 冠醚 d 甲苯 e 非环多胺类 f NBS D B ）H 3C C BrCH 3 adfCH 3H 2H 3CCHBrD H 3CC Br10 下列有关说法，正确的是 （ A ） （1）乌尔曼反应合成不对称二苯胺 （2）傅科烃基化反应是碳负离子对芳环的亲核进攻3）常用路易斯酸作为傅科烃基化反应的催化剂，活性顺序是Acl3>FeCl3>SnCl4>TiCl4>EnCl2（4）最常用的烃化剂为卤代烃和硫酸酯类A （1）（3）B （ 2 ）（4）C （１）（２）D（３）（４）完成下列反应（15 题，每空2 分，共30 分）AlCl 3+ CH 3CH 2CH 2Cl 3CH36CH2CN3NH 2+ (HHOOO10OH(CH 3)2SO 4 / KOHCH3COCH 3)OMePhCH CH2PhCH CH2OMeOHCH3ONH2SO PhCH CH2OHOHPhCH CH2OMeOCH 3 CH3Et2 N(CH 2)3CH2NH2Et2N(CH 2 )3CHCHPhOH110℃, 4hOCH 3 COCH 2Br(CH2)6N4 /C6H5Cl C2H5OH,HCl33-38℃，1h(O2N33-35℃,1hCOCH 2NH 3Cl12机理题（ 2 题，共 12 分）1 在酸催化下，环氧乙烷为烃化剂的反应的机理属于单分子亲核取代，试写出其过程。

2 活性亚甲基Ｃ－烃基化反应属于ＳＮ２机理，以乙酰乙酸乙酯与１－溴丁烷反应为 例，写出其过程。

CH 3CH 2NHCH 3HC CCH 2ClCH 2NCH 2C CH1315 ClCH 2CH 2NH 3ClNHNCH 2CH 2NH 2酸催化反应 :H CH 3 C3OCH 2HCH 3 C CH 2 OHCH 3 C H δ+ CH 2HO δ+H δ+CH 3 CCH 2O δ+ HHORHδ+CH 3 C δ+ CH 2HO δ+HORORCH 3 C CH 23H 2OH-HCH 3 CCH 2 3 H2 OHO+ n-BuBr C 2H 5ONa CH3 C CH C OC2H5Bu-nOOCH 3 C CH C O -H +C H 3 C CH 2 Bu-nBu-n四 合成题 （ 2 题，共 22 分）苯基）— 2 —甲基丙酸。

3-（ 4- 氟苯基 ） -2-甲基丙酸 非甾体抗炎药舒林酸的中间体2 以 1,4 —二溴戊烷为原料，利用 Gabriel 反应合成抗疟药伯胺喹OCH 3 C CH 2 C OC 2H 5OHCH 2Cl乙酰乙酸乙酯为原料合成非甾体抗炎药舒林酸中间体3—( 4—氟．选择题。

1. 以下哪种物质的还原活性最高（ B2BH3/THFA.HOCH2(CH2)4COOEtB. H OCH2(CH2)4CH2OHO3.下列还原剂能将 C OH还原成— CH 2OH 的是（ A ）A LiAlH 4B LiBH 4C NaBH 44. 下列反应正确的是( B )HOOC(CH2)4COOEt2.还原反应-18℃,10hC.HOOC(CH2)CH2OHD.HOCH2 (CH2 )4CHO△, 6hA.酯B.酰卤C. 酸酐D.羧酸D KBH 4+ Br(CH 2NH 2 NH 2·H 2O(80%) / EtOH2抗疟药 伯胺喹还原反应CNNO2NH2KBH 4/PdCl/MeOHr.t.NO25.COOH列反应完全正确的是A)C CH3Al(OPr-i) 3/i-PrOHOHNO2CH CH3R-NOA 、 ；B 、 ；C 、 ；D 、CN7. 以下选项中，化合物NO2在C2H6的温和条件下反应的产物是（ C ），在 Fe 粉中的反应产物是（ A ）。

OCOCH 3NO 2 EtOHNO 2OHCHCH3CH 3CHNH 2C 、D 、 COORH2NO 2CH 2OH6、列不同官能团氢化反应难易顺序正确的是（ A ）R' CCRR'R-NH8. 下列物质不适用于Clemmemsen 还原的是(C).下列物质不适用于黄鸣龙法的是(B)NH 2NO 2A. H3C C COOC2H5OCH 2CCH 3CH 3COOC 2H 5D.H3C COOC 2H5O10.用 0.25molNaAlH4 还原 CH3CH2COOC2H5 得到的是（ C ） A.CH3CH2CH2OC2H5 B.CH3CH2CH2OHC. CH3CH2CHOD.CH3CH2CH2C2H5 二．填空题。

1、 黄鸣龙还原反应所需的环境是 碱性 （酸性，碱性 ） 2、将下列酰胺的还原速度由大到小排列为：（1）a N,N- 二取代酰胺 b 未取代的酰胺 c N-单取代酰胺 a>c>b（2） 、 a 脂肪族酰胺 b 芳香族酰胺 a>b3、α-取代环己酮还原时，若取代基 R 的体积增大，产物中 顺（顺， 反）式异构体的含量增加。