Ø 扫描速度
ü色谱峰的数据点数目和峰宽、扫描时间有关
Ø 分辨率
质谱仪主要性能指标
质谱仪主要性能指标
分辨率
磁质谱的分辨率定义最为严格：对两个相等 强度的相邻峰，当两峰间的峰谷不大于其峰高10%时 ，则认为两峰已经分开，其分辨率：
磁质谱中，R不随m/z变化，在测定小分子时有优势 eg. R=5000，500与500.1 5000与5001
用碎片离子色谱图进行质谱测定时，分子离子 最好是一个选择的检测离子。选择的检测离子并不一定 要源于分子的同一部分。每个检测离子的信噪比应≥3︰ 1
二、定性（确证）方法
相对离子丰度最大容许偏差
相对丰度（%基峰）
EI-GC-MS（相对）
CI-GC-MS、GC-MSn、LCMS、LC-MSn（相对）
> 50%
FT-ICR
各种离子化方法的使用范围
Ionic
ESI or MALDI
APCI/APPI
选择的依据
挥发性 热稳定性 极性
Analyte Polarity
GC/MS
Neutral
101
102
103
104
105
Molecular Weight
质谱仪主要性能指标
Ø 质量范围
ü 质谱仪所能测定的离子质荷比的范围 ü 不同仪器 ü 不同应用
±10%
±20%
> 20% to 50%
±15%
分辨率
Ø有机质谱仅要求50％峰 谷刚刚分开就算分开（这 时称为有机质谱的单位质 量分辨） Ø简化为用单峰法表示， 即测定一个峰半峰高处的 全峰宽Full width half Maximum（简写为 FWHM）
eg. FWHM=0.25
m/z=100，R=400 m/z=1000，R=4000
分辨率
例如：要区分以下离子，分辨率要达到 CO+ 27.9949 N2+ 28.0061
ArCl+
74.9312
As+ 74.9216
举例：
üatto摩尔级的灵敏度； ü优于2 ppm的MS质量准确度 ü优于5 ppm的MS/MS质量准确度 ü线性动态范围可以达到五个数量级 ； ü质量分辨率至20,000 ü高速数据采集能力（每秒获得10张MS/MS谱图），更好地兼容超 快速液相色谱 ü宽质量范围：m/z范围从25～20,000 u
质谱分析法定性与定量
The birth of Venus
《LC and MS: A Match Made in Heaven》James Jorgenson，University of North Carolina
59th， ASMS，June 5，Denver，USA
The Arnolfini Wedding
二、定性（确证）方法
关于保留时间的讨论
ØGBT 16631-2008 高效液相色谱法通则：同样条件下重复试 验的保留数据的分散性，RSD≤3% ØJJG705-2002 液相色谱仪检定规程：定性测量重复性（6次 测量）RSD≤1.5% ØJJF（闽）1032－2010 液相色谱-质谱联用仪校准规范：定 性重复性 RSD≤2% ØJY/T 021—1996 分析型气相色谱方法通则：整机重复性 保 留时间RSD≤5％
阿尔诺菲尼的婚礼 扬.凡.艾克 1434
主要内容
一、质谱基础及相关术语 二、定性（确证）方法 三、定量方法
一、质谱基础及相关术语
质谱仪的基本结构
大气压 进样系统
离子源
真空系统 质量分析器
检测器
数据系
LC
ESI
离子阱
IC
APCI、APPI
飞行时间
CE
MALDI
磁质谱
DART-
二、定性（确证）方法
2. 色谱分离
Ø保留时间
ü实验室条件下分析物的最小可接受保留时间，> 2t0 ü气相色谱（GC）或液相色谱（LC）时，半峰宽应在原来峰 宽的90-110%以内，保留时间的变化应在5%以内
二、定性（确证）方法
2. 色谱分离
Ø保留时间
测试部分中分析物的保留时间（或相对保留 时间），应在一个特定的保留时间窗口范围内与校正 标准的保留时间相符。保留时间窗口与该色谱系统的 分辨能力相当。分析物和内标的保留时间之比，应与 校正溶液的相对保留时间一致，GC 偏差为±0.5%， LC 偏差为±2.5%
1-Cl 2-Cl
1-Br 2-Br
3-Br 4-Br
Beynon 表 例如： M=150
•化合物 M+2
•C6H14NOCl 0.38
M+1 8.15
M+2 0.49
•C6H14O4 0.95
6.86 1.0
•C7H2O4 0.78
7.75 1.06
•C7H4NO3 0.61
8.13 1.06
一、质谱基础及相关术语
术语
质谱峰类型 Ø分子离子
• 必须是化合物谱图中质量最高的离子 • 必须是奇电子离子、符合氮规则 • 必须能通过丢失合理的中性离子，产生谱图中高质量区的重 要离子
Ø准分子离子 Ø碎片离子 Ø同位素离子
• 由于天然同位素的存在，因此在质谱图上出现M+1，M+2等峰 ，由这些同位素所形成的峰称之为同位素峰
二、定性（确证）方法
3. 质谱检测
Ø全扫描 scan Ø选择离子监测 SIM ØMS-MSn技术，如多反应监测 MRM
二、定性（确证）方法
3. 质谱检测
Ø全扫描 scan 用记录全扫描质谱图进行质谱测定时，在标准
品参考图谱中所有相对丰度>10%（分子离子、分子离 子的特征加成物、特征碎片离子、同位素离子等）的特 征离子都必须检测 Ø选择离子监测 SIM
二、定性（确证）方法
关于保留时间的讨论
ØGB/T 22260-2008 饲料中甲基睾丸酮的测定 高效 液相色谱串联质谱法 ü试样保留时间与标准品的相对偏差不大于15%
ØGB/T 22147-2008 饲料中沙丁胺醇、莱克多巴胺 和盐酸克仑特罗的测定 液相色谱质谱联用法 ü样品与标准品保留时间的相对偏差不大于0.5%
•C7H6N2O2 0.45
8.50 0.72
化合物 C7H11N4
M+1 9.25
C8H6 O3 8.36
C8H8NO2 9.23
C8H11N2O 9.61
C8H12N3 9.98
二、定性（确证）方法
1. 基本原则
Ø质谱法只有在与色谱分离在线或脱机联用时才能作 为确证方法 Ø在分析仪器上的进样顺序是：空白溶剂、阴性控制 样品、要确证的样品、阳性控制样品再进样，最后是 阴性控制样品