第六章络合滴定法一、判断题（对的打V，错的打X）1、E DTA与金属离子形成的配合物都是1:1型的（）2、络合滴定中酸度越小，对滴定越有利，因此滴定时，pH值越大越好（）3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42-等阴离子则不能测定（）4、EDTA能与多数金属离子络合,所以选择性较差。

（）5、E DTA滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时，用EBT为指示剂,若不加pH=10的缓冲溶液，终点时不会变色。

（）6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物Mln的稳定常数越大越好（）7、若控制酸度使©C M K M Y >6 IgCNK N Y< 1,就可准确滴定M而N不干扰（）二、选择题1. EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（）A. 1: 1B. 1: 2C. 1: 4D. 1: 62. EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（）A. 2 B . 4 C. 6 D . 83•在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）A.升高 B .降低C.不变 D .与金属离子价态有关4. 下列叙述a（H）正确的是（）A. a（H）随酸度减小而增大B. a（H）随pH值增大而减小C . a（H）随酸度增大而减小D . a（H）与pH变化无关5 .以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A . KHC8H4O4〜HCIB . KH 2PO4〜K2HPO46 .用EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（）C . NH4CI〜NH3 H2OD . NaAc 〜HAcA .游离指示剂In的颜色C . MIn的颜色7 .Fe3+、Al3+对铬黑T 有（）A .僵化作用B .氧化作用B . MY的颜色D . a与b的混合颜色C .沉淀作用D .封闭作用8.在络合滴定中，用返滴定法测Al3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最适合的金属离子标准溶液是（)A . Mg2+B . Zn2+C . Ag+D . Bi3+9 .以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已知检测点时，△ pM=0.2, K'MY=109.0，若要求TE=0.1%，则被测离子M的最低浓度应大于（)A.O.OIOmol L-1B.0.020mol L--1C.O.OOIOmol L--1D.0.0020mol L-110. 在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液中，EDTA 测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是（）A.沉淀分离法 B .控制酸度法C.络合掩蔽法 D .溶剂萃取法11. 用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A.加入NaOH B .加抗坏血酸C.加三乙醇胺D.加氰化钾12. 今有A ,B相同浓度的Zn2+ - EDTA溶液两份：A为pH=1O的NaOH溶液；B为pH=1O 的氨性缓冲溶液。

对叙述两溶液K’ZnY的大小，哪一种是正确的？（）A. A溶液的K x ZnY和B溶液相等 B . A溶液的K x ZnY小于B溶液的K X ZnYC. A溶液的K X ZnY大于B溶液的K X ZnY D .不确定13. 在pH=5.0时，用EDTA滴定含有Al3+、Zn2+、Mg2+和大量F-的溶液，则测得的是（）A. Al3+、Zn2+、Mg2+的总量 B . Zn2+、Mg2+总量C. Mg2+的含量 D . Zn2+的含量14 .在络合滴定中，金属离子与EDTA形成的配合物越稳定，K MY越大，在滴定时允许pH 值（）。

（仅考虑酸效应）A.越低 B .越高C.中性 D .无法确定15.在pH=5.0时，下列0.01 mol T1金属离子溶液中，可用EDTA标准溶液直接准确滴定的是（）2+ 2+ 2+ 2+A. Mg2 B . Mn2 C . Ca2 D . Zn216 .取200.0mL水样测定总硬度，耗去0.01000 mol L-1 EDTA标准溶液22.00mL,如以CaCO3的质量浓度（mol L-1）表示水的硬度［M（CaCO3）=1OO.O g mol-1］应为（）A.11.00B.1.100C.110.0D.110017、为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+，Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的？A、于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺B、于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性18•络合滴定中，若TE W 0.1% A PM± 0.2,被测离子M浓度为干扰离子N浓度的1/10,欲用控制酸度滴定M，则要求IgK(MY) -gK(NY)大于()A、5B、6C、7D、819•用0.02mol/L Zn2+滴定0.02mol/LEDTA 溶液，已知lgK(ZnY)=16.5, lg z a1.5,lg Y(H)=5.0,终点时pZn=8.5,则终点误差为()A. +0.1% B . -0.1% C. +3% D . -3%三、填空题1、在pH = 1.0的Bi3+，Pb2+均为0.020 mol •的HNO3溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用0.020 mol L-1EDTA滴定其中的Bi3+。

此时lg a(Pb)= _________ ; Pb2+对Bi3+的滴定是否产生干扰_________ 。

(lgK BiY = 27.9; IgK pbY =18.0; pH =1.0 时，lg « Y(H=18.0)2、铬黑A (EBA)是有机弱酸，其pK a1 = 6.2，pK a2=13.0，lgK Mg-EBA =7.2，在pH=10 的氨性缓冲溶液中，IgK 'g-EBA = ___________ 。

3、在pH=5.5的六亚甲基四胺缓冲介质中，以0.020 mol L-1EDTA滴定同浓度的Pb2+。

已知pPb sP=6.25，贝U lgK 'bY = _____ 。

4、采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+, Al3+。

应加入_________ 作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH= ___________ 。

5、在pH = 10.0的NH3—NH4CI介质中，以EDTA溶液滴定等浓度的Zn2+，若溶液中NH3的平衡浓度增大，化学计量点时的pZn' ________ pZn ________ (填增大或减小)。

6、在含有Zn2+、Ca2+、Mg2+混合液中，欲用EDTA直接滴定Zn2+，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是___________________________ 。

四、问答题与计算题1. 络合物的稳定常数和条件常数有什么不同？为什么要引用条件常数？2. 络合配位滴定中控制溶液的pH值有什么重要意义？实际工作用应如何全面考虑选择滴定的pH值？3+ 1 3+ 1 3. 在pH=2.0 的酸性溶液中，已知其中c(Fe )=0.010 mol 1--，c(Al )=0.010 mol 1--，问（1）Al3+的存在是否干扰EDTA滴定Fe3+?（2）滴定Fe3+后的试液中，如果继续滴定Al3+，则试液允许的最低pH值应多大？如何测定Al3+?4•溶液中有10-2 moll-1的Bi3+、Pt^、Al3+、Mg2+,如何用EDTA滴定法测定Pb2+的含量？5. 在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，用三乙醇胺、KCN都可能掩蔽Fe3+，抗坏血酸则不能掩蔽；在滴定Bi3+时，恰恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽Fe3+,而三乙醇胺、KCN 则不可能掩蔽，试述原理。

6. 称取0.2510g基准级试剂CaCO3溶于盐酸后，移入250.0ml容量瓶中，稀释至刻度，吸取该溶液25.00ml，在pH=12时加入指示剂，用ENDA滴定，用去26.84ml，计算（1）EDTA溶液的量浓度；（2）计算T EDTA / Cao。

7. 称取Zn、AI 试样0.2000克，溶解后调至pH 为3.5,加入50.00ml0.05132 mol 1-1EDTA 煮沸，冷却后，加醋酸缓冲液（pH约5.5），以XO为指示剂，用0.05000 mol 1-1标准Zn2+溶液滴至红色，耗去Zn2+溶液5.08ml;然后加足量NH4F，加热至40C，再用上述Zn2+标液滴定，耗去20.70ml，计算试样中Zn、Al的质量分数。

一18. 在pH = 5.0的HAc -NaAc缓冲溶液中，游离的[Ac-]浓度为0.20mol - L-，用0.0020mol -L-1EDTA滴定0.0020mol ・L-1Pb2+,以二甲酚橙作指示剂，终点误差是多少？已知lgK pbY=18.04，pH = 5.0 时，lg_：〉Y（H）=6.45PbAc2：■1=101.9，-2=103.3，IgK'b-xo = 7.012下分析化学自测试题参考答案第六章 配位（络合）滴定法三、 填空题1、(16.0 ) （不干扰） 2、(4.2 ) 3、(10.5)4、 （三乙醇胺 ) (10.0 ) 5、 （减小）（增大） 6、（控制酸度 ) 四、冋答题、计算题1、2、略3、 解 在pH=2.0的酸性溶液中，lg «H ）=13.511gK 'eY =25.1 -3.51= 11.49>8 1gK 'Y =16.5 -3.51V 8且两者的1gK 差值大于5由此可得出结论：Al 3+的存在不干扰滴定Fe 3+。

滴定F £+后的试液中，如果继续滴定 Al 3+，试液允许的最低pH 值计算如下： lg <H ） = 16.5 -= 8.5 查表得 pHmin= 4.0.由于Al 3+与EDTA 的反应速度较慢，对指示剂有封闭作用，只能采用返滴法进行 测定。

即加入过量EDTA ，加热反应一段时间以反应完全，再用标准 Zn2+溶液反滴剩余的EDTA ，求出Al 3+的含量。

［分析］判断可行性及滴定允许的最低 pH 值，关键是求得lg K MY 。

判断标准是 1gcK‘MY 》6或IgcK’MY 》8可以准确滴定.滴定允许的pH 值，由lgK‘MY =lgK MY -g o （H ） 计一、判断题：1、x2、X3、X4>V5>V 6、x7>V二、选择题1、A2、C3、 B4、 B5、C6、D7、D8、B9、A 10、B 11、B 12、C13、D14、A15、D16、C其中“※” 题 应用化学专业可不做! 17、C18 B探 19、C算求得。