中药赤芍化学成分及真伪鉴定的研究综述张金怡天津生物工程职业技术学院摘要：以下这篇文章是对赤芍的化学成分及其真伪鉴定进行研究综述。

关键词：赤芍，化学成分，真伪鉴定，药理作用，临床应用前言：赤芍，来自于毛茛科植物赤芍Paennia lactiflora pall、草芍药、或川芍药的干燥根。

为常用中药，《神农本草经》中被列为上品。

[9]先主产于内蒙古、河北省，辽宁。

性味苦寒，入肝经，有活血散瘀、止痛消肝的作用，赤芍的混伪品情况比较简单，主要是美丽芍药的根（俗称狗头赤芍）等数种同属植物的根。

最近，我们在工作中发现赤芍的饮片样品中常可见掺有不同比例的蔷薇科植物地榆Sanguisorba officinalis L.根的饮片。

现市场上地榆的价格远较赤芍便宜，有不法商人在赤芍饮片中有意掺入地榆饮片。

由于地榆饮片的外观特征与赤芍的饮片有点相似，一般不易辨别发现。

但地榆功能为凉血止血和解毒敛疮，二者的功效有区别，不可混用。

因此为了正确把握赤芍与掺伪品地榆的鉴别要点，笔者对赤芍和地榆的性状、显微特征、薄层色谱等方面进行了比较鉴别，其中性状和显微特征以比较表形式列出，主要显示二者的区别点，介绍如下。

[1]正文1赤芍1.1性状鉴别1.1.1芍药根呈圆柱形，稍弯曲，长10-40cm，直径0.6-3cm；表面暗棕色至黑棕色，粗糙，有横向凸起的皮孔，具粗而略扭曲的纵沟纹，外皮易脱落；质硬而脆，易折断，断面平坦，粉白色或黄白色，皮部窄，类粉红色，木质部占根的大部分，射线明显，有时具裂隙；气微香，味稍苦、涩。

[10]1.1.2川赤芍根呈圆柱形或长圆锥形，长10-25cm，直径1-4cm；表面棕色或棕褐色，有纵皱纹及横向皮孔；质松，断面显粉性，皮部黑褐色，木部黄白色。

1.1.3 赤芍片为椭圆形薄片，表面粉白色或粉红色，中心有放射状纹理，皮部窄，周边灰褐色。

1.1.4 炒赤芍片色泽较赤芍片加深。

1.2 显微鉴别粉末特征：芍药根草酸钙簇晶众多，常数个至数10个纵向排列成行。

偶见方晶。

木纤维几无色，主为纤维管胞，长梭形，末端斜尖、长尖或钝圆，具缘纹孔较大，纹孔口斜裂缝状，也有纹孔口较宽并相交成十字形。

有少数韧型纤维，木栓细胞多见，浅红色、棕色或微显紫色。

导管主为具缘纹孔导管，淀粉粒较多[2]。

1.3 理化鉴别1.3.1 化学定性取粉末1g ，加水10ml ，煮沸，滤过，滤液加三氯化铁试液1滴，生成蓝黑色沉淀。

或取本品横切面滴加三氯化铁试液显蓝色（鞣质）。

取粉末0.5g 置试管中，微加热使升华，则有白色至类黄色微细结晶附着管壁。

取此升华物加水10ml 及1mol/L 氢氧化钾溶液0.5ml 使溶解，滤过。

滤液加三氯化铁试液1滴，则呈淡红褐色。

1.3.2 光谱鉴别取粉末0.2g ，加乙醇20ml ，放置12小时，滤过，滤液用乙醇稀释，制成1mg/ml 溶液，供测试用。

样品在277±2nm 波长处有最大吸收。

取药材50%乙醇浸出物（5.0mg/1.0ml ），采用溴化钾压片法测其红外光谱，样品在1520 cm -1处有1个特征吸收峰。

或取药材丙酮浸出物（10.0mg/2ml ），以同样的方法测其红外光谱，样品在1515 cm -1处有1个尖锐的吸收峰。

也可取药材粉末2.0mg ，以同样方法测其红外光谱，样品在1530 cm -1处有3个明显的吸收峰。

1.3.3 薄层色谱取粉末0.5g ，加乙醇10ml ，密塞，振摇5分钟，滤过，滤液蒸干，残渣加乙醇2ml 溶解，作为供试品溶液。

另取芍药苷对照品，加乙醇制成1ml 含1mg 的溶液，作为对照品溶液。

吸取上述2种溶液各10μl ，分别点于同一硅胶G 薄层板上，以氯仿- 甲醇-醋酸乙酯（8:4:1）为展开剂，在氨蒸气饱和下展开，取出，晾干，喷以硫酸溶液（1→10），于100℃烘约5分钟，供试品溶液在与对照品溶液相应的位置上，显相同颜色的斑点。

图1 赤芍根图2 赤芍片取粉末0.5g，加乙醇10ml，振摇5分钟，滤过，滤液蒸干，残渣加乙醇2ml使溶解，作为供试品溶液。

另取芍药苷对照品，加乙醇制成每1ml含2mg的溶液，作为对照品溶液。

吸取上述2种溶液各4μl，分别点于同一硅胶G薄层板上，以氯仿-醋酸乙酯-甲醇-甲酸（40:5:10:0.2）为展开剂，展开，取出，晾干。

喷以5%香草醛硫酸溶液，热风吹至显色清晰，在与对照品色谱相应的位置上，显相同的蓝紫色斑点。

[3]1.4 伪品及易混品1.4.1 美丽芍药根为毛莨科植物美丽芍药Paeonia mairei Levl.的根。

产于云南、贵州、四川、甘肃、陕西等地。

呈极不规则形状，有瘤状突起和茎痕，略似狗头，亦称“狗头芍药”。

1.4.2 窄叶芍药根为毛莨科植物窄叶芍药Paeonia anomala L.的根。

产于甘肃、新疆等地。

呈纺锤形或近球形，直径1.2-3cm。

1.4.3 块根芍药为毛莨科植物块根芍药Paeonia anomala L.var.intermedia（C.A.Mey）O.etB.Fedtsh.的块根。

产于新疆等地。

主根不发达，侧根纺锤形、块状，长2-3cm，中部直径1-1.5cm。

表面棕褐色，粗糙，有皱纹及纵沟，外皮易脱落，质硬而脆，切面浅黄色、浅棕黄色或浅紫色，菊花纹明显，有时具裂隙。

味苦微酸。

1.4.4 紫牡丹根亦称“野牡丹根”，为毛莨科植物紫牡丹Paeonia pelavayi Franch.的根。

产于云南等地。

呈圆柱形，长10-18cm，直径1-2cm，稍弯曲，二端常平截。

外表棕褐色至暗红色，常有纵皱纹及须根痕。

质坚实，不易折断；断面不平坦，内皮部红色，木部红黄色，有菊花心。

气香，味酸、涩微苦。

1.4.5草芍药为毛莨科植物草芍药Paeonia obovata Maxim或其变种毛叶芍药Paeonia obovata- var.willmottiae (Stapf) Stem的根。

主产于山西，四川，贵州，湖南，江西和东北等地。

其根着生在横走的根茎上，根不直，较短。

[4]2 化学成分：芍药根含芍药甙（paeoniflorin），氧化芍药甙（oxy-paeoniflorin），苯甲酰芍药甙（benzoylpaooniflorin），白芍甙（albi-florin），芍药甙无酮（paeoniflorigenone），没食子酰芍药甙（galloylpaeoniflorin），β-蒎-10-烯基-β-巢菜甙（z－1s，5R-β-pinen-10-yl-β-vicianoside），芍药新甙（lacioflorin），芍药内酯（paeoniactone）A、B、C，β-谷甾醇（β-siiosierol），胡萝卜甙（daucosterol）。

还从根的鞣质中分得1，2，3，6-四没食子酰基葡萄糖（1，2，3，6-tetra-O-galloyl-β-D-glucose），1，2，3，4，6-五没食子酰基葡萄糖（1，2，3，4，6-penta-O-galloyl-β-D-glucose）及相应的六没食子酰基葡萄糖和七没食子酰基葡萄糖等。

又含右旋儿茶精（catechin）及挥发油。

挥发油主要含苯甲酸（benzoic acid），牡丹酚（paeonol）及其他醇类和酚类成分共33个。

2.1 赤芍根含芍药甙(paooniflorin)，四川产品还含微量的苯甲酰芍药甙(benzoyl paeoniflorin)。

2.2芍药根含芍药甙，北京地区产品还含氧化芍药甙(oxrpaeoniflorin)和牡丹酚原甙(paeonolide)。

还含苯甲酸(benzoic acid)，挥发油，脂肪油，树脂，鞣质，糖，淀粉，粘液质，蛋白质等。

2.3 芍药根含芍药甙，氧化芍药甙，苯甲酰芍药甙，牡丹酚原甙。

2.4芍药根含芍药甙，苯甲酰芍药甙，氧化芍药甙，牡丹酚原甙，苯甲酸，水杨酸(salicylic acid)，没食子酸(gallicacid)，β-香树脂醇(β-amyrin)，β-谷甾醇(β-sitosterol)。

还含挥发油及环烯醚萜类(iridoid)物质。

2.5 芍药根含芍药甙、氧化芍药甙[5]3 药理作用3.1.抗血栓形成作用赤芍煎剂15-20g(生药)/kg给大鼠灌胃，使血栓形成时间明显延长，长度缩短，重量减轻；凝血酶原时间和白陶土部分凝血活酶时间延长，优球蛋白溶解时间缩短，表明对血凝有显著抑制作用。

赤芍提取液125-250mg(生药)/ml，除使凝血酶原时间、部分凝血活酶时间明显延长外，250mg（生药）/ml也明显抑制凝血酶凝集牛纤维蛋白原，在500～1000mg/ml时均完全不凝。

此外能激活纤溶酶原，使凝固的纤维蛋白溶解，因此赤芍通过抑制凝血酶和激活纤溶酶原而发挥抗血栓作用。

赤芍精（d-儿茶精，d-catechin）200mg/只灌服，每日1次，连续46日，使高脂饲料饲养的大鼠血小板聚集时间，血小板血栓形成时间和血栓形成时间显著延长，血栓长度和湿重显著低于对照组。

赤芍精对高粘滞血冠心病患者也有改善血液流变性作用，使中、低切速下全血粘度降低，红细胞电泳时间延长，血小板聚集性降低，草芍药浸膏片能使肺原性心脏病患者的全血粘度、血浆粘度和血细胞比容明显降低。

3.2 抗血小板聚集作用赤芍提取物在体外对肾上腺素、二磷酸腺苷（ADP）、烙铁头蛇毒（TMV A）和花生四烯酸（AA）诱导的血小板聚集均有显著抑制作用，并使血小板粘附与血小板第三因子活性降低，血小板内CAMP含量升高。

赤芍成分及其衍生物801、802在5×l0-4～5×l0-3ml／L时对ADP 和胶原诱导的兔血小板聚集均有明显抑制作用，其中802作用最强，对ADP诱导的血小板聚集尚有解聚作用。

3药的抗血小板聚集作用与降低大鼠肝线粒体氧耗量、呼吸控制率和减少磷/氧（P/O）比值等作用颇为一致，表明3药的抗血小板作用与干扰血小板的能量代谢有关。

赤芍精抑制兔富血小板血浆（PRP）与AA孵育时血栓烷A2（TXA2）样物质的生物合成，使其生成物对兔主动脉条的收缩幅度显著降低，表明赤芍精抑制血小板聚集与对抗TXA2的促聚集作用有关。

给冠心病心绞痛患者静滴赤芍精可使扩大聚集型血小板的百分数与聚集数显著减少，表明能使增高的血小板表面活性和聚集性明显降低。

上述实验表明，赤芍抑制血小板聚集的机制可能与干扰血小板的能量代谢，抑制TXA2的生物合成及提高血小板内cAMP含量等有关。

3.3 降血脂和抗动脉硬化作用赤芍浸膏片5g（生药）/kg，每日服1次，连用10-15星期，使高脂血兔的血浆总胆固醇（Tch），三酰甘油（TG），低密度脂蛋白胆固醇（LDL-Ch）、极低密度脂蛋白胆固醇（VLDL-Ch）显著降低；同时使高脂血症所致血栓烷A2/前列环素（TXA2/PGI2）比值趋于正常。