长江大学工程技术学院教案/讲稿
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(＋) Ag＋＋ e－＝ Ag (－) AgBr（s）＋ e－＝
Ag ＋Br－
(总) Ag＋＋ Br－＝ AgBr（s） Kθ＝1/ Kθsp
总lgKθ＝nE/0.0592=1×0.728/0.0592
Kθ =2.1×1012 Ksp ＝ 4.8×10－13
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五、元素电势图及其应用
1.元素电势图
按元素氧化数降低的顺序从左到右，中间“—”
连接，线上是电对的标
准电极电位。
一般Φ右> Φ左正向自发，能发生歧化。
2.计算未知电对的电极电位
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长江大学工程技术学院教案/讲稿第四讲
教学目的：1.理解条件电极电势的概念2.掌握氧化还原滴定原理、滴定
曲线。
教学重点：氧化还原滴定原理。
学习难点：条件电极电势的概念
教学方法：讲解、练习
教学内容
六、氧化还原滴定法
1.条件电极电位
在特定的条件下，氧化型和还原型的浓度均为1mol·L－1时，校正了
各种因素（包括H＋）的影响后的实际电位。
问题：计算得到的及实验测量值有较大偏差。
原因：（1）忽略了副
反应影响；（2）忽略了离子强度（活度被c代替）影响
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E(Ce4+/Ce3+)=1.44＋0.059lg( 0.1% /1) =1.26V
滴定曲线如下：
滴定突跃：化学计量点前Fe2+剩余0.1%到化学计量点后Ce4+过量0.1%，
溶液的电极电势的变化称为滴定电势突跃。
滴定突跃的大小及两电对的差值大小有关△E↑，突跃↑。
对n1=n2的反应，计量点电位恰好处于突跃中点。
0.1000mol/L的Ce(SO4)2标准溶液滴定0.1000mol/LLFe2+溶液的滴定曲线
图注：
1.在1mol/L H2SO4 溶液中（E =＋0.86V ）
2.在1mol/L HCl溶液中（ E =＋0.70V ）
3.在1mol/L HClO4溶液中（ E=＋0.73V ）
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长江大学工程技术学院教案/讲稿（3）指示剂
由指示终点的原理不同分类：
①自身指示剂 MnO4－（紫红）→Mn2＋（无色）MnO4－（粉红色半分
钟不褪）.
②特殊指示剂淀粉碘量法中的指示剂（I2＋淀粉）深蓝色化合物
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变化。
3.微观粒子运动的统计性
概率密度：单位体积的概率。
在空间某一点波的强度和粒子出现的
概率密度成正比。
衍射实验：用强度很弱的电子流，即让电子一个一个地通过晶体到
达底片时，底片上就会出现一个一个显示电子微粒性的斑点，如图（a），
但斑点的位置无法预言，似乎是毫无规则地分散在底片上。
若时间足够
长，斑点最后会形成和强电子流所得的衍射图案一样，显示了电子的波
动性，如下图示
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对大量粒子行为而言，衍射强度大的地方，出现粒子的数目就多，
强度小的地方出现粒子数目就少；
对一个粒子的行为而言，通过晶体后粒子所到达的地方是不能预测
的，但衍射强度大的地方，粒子出现的机会也多（概率大），而强度小的
地方，粒子出现的机会也少（概率小）。
衍射强度大小即表示波的强度大小，即电子出现概率的大小。
概率波：电子运动在空间出现的概率可以由波的
如图：y(r,q,f) = R(r)×Y(q,f) Y(q,f) = Q(q)F×(f)
只及电子离核半径有关，故称为波
函数的径向部分； Y(q,f)只及q、f
关，故称为波函数的
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s、p、d原子轨道的角度分布剖面图s，p，d电子云角度分布剖面图
2.电子云的角度分布图
以|y|2作图得到的图像。
电子云的角度分布图和相应的原子轨道的角度分布图是相似的，它
们之间主要区别有两点：
（1）原子轨道角度分布图有正、负之分，而电子云的角度分布图因角度函数经平方后无正、负之分；
（2）电子云的角度分布图比原子轨道角度分布图“瘦”，因角度函数
Y<l，所以Y2值比Y值更小。
3.径向分布图
（1）原子轨道的径向部分
原子轨道的径向部分又称径向波函数R(r)。
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