SnCl 2 析出 Hg Cl (白色丝状) HgCl 2 氧化过量的 2 2
H3PO4 指示剂
K 2Cr7 2O 滴定
紫色
经典的有汞 法定铁
a. 无色Fe(HPO4)2-配合物, ↓[Fe3+]，突跃范围变成0.71-1.34V。
b. 消除了FeCl4-黄色对终点观察的干扰。
c. 同时也起到调节酸度的作用。
实验内容
1. 重铬酸钾溶液的配制 2. 铁试液中铁含量的测定 3. Na2S2O3溶液的配制
实验内容
1.重铬酸钾溶液的配制
cK 2Cr2O7
实验目的
1.掌握K2Cr2O7基准溶液的配制及使用 2.掌握K2Cr2O7法测定铁的原理及方法 3.了解无汞定铁的方法，加强环保意识 4.掌握指示剂二苯胺磺酸钠的作用原理
1. 重铬酸钾法特点
(1) K2Cr2O7是较强的氧化剂，在酸性条件下使用 (2) K2Cr2O7氧化能力没有KMnO4强 (3) K2Cr2O7容易提纯
2. 铁试液中铁含量的测定
10mL水 10.00mL试液 锥形瓶 10mL(1+1)HCl 加热近沸 溶液变 为淡粉色 6滴甲基橙
溶液由红变橙
再慢慢滴加 50g· -1SnCl2 L
趁热边摇边逐滴加 入100g· -1SnCl2 L
再摇几下 粉色 褪去
50mL去离子水
10mL硫磷混酸
4滴二苯胺磺 酸钠指示剂 立即K2Cr2O7滴定
4
2 4

2 4
2 6
CH 3 2 NC6 H 4 N NC6 H 4SO 3 Na（甲基橙） 2H CH 3 2 NC6 H 4 NH - NHC6 H 4 SO 3 Na（氢化甲基橙） 2H CH 3 2 NC6 H 4 H 2 N N, N二甲基对苯二胺） （

NH 2 C 6 H 4 SO 3 Na（对氨基苯磺酸）
氧化还原滴定指示剂
1. 氧化还原指示剂
In(O) + ne = In(R) 氧化型颜色 还原型颜色
2．自身指示剂
例如KMnO4
3. 显色指示剂
例如，可溶性淀粉
为什么加入H3PO4？
滴定突跃范围为：0.93～1.34 V
EIn' 0.84V
(4) K2Cr2O7标准溶液非常稳定，可以长期保存
(5) 可溶性六价铬有毒，注意废液的回收。
实验原理
2 Cr2 O 7 6Fe 2 14H 2Cr 3 6Fe 3 7H 2 O
ECr O 2 /2Cr 3 1.33 EFe 3 / Fe 2 0.77
2 7


K2Cr2O7滴定法测定铁
试样 Fe , Fe
HCl ,加热
3 2
Fe2
SnCl 2
甲基橙
H3PO4 指示剂二苯胺磺酸钠
紫色
K 2Cr2O7滴定
SnCl2—甲基橙（无汞定铁法）
预处理——甲基橙指示SnCl2还原
2FeCl SnCl 2Cl 2FeCl SnCl
Na2S2O3不能直接配制标准溶液 配制Na2S2O3标准溶液，需用新煮沸冷却的蒸馏水 并加入少量Na2CO3 （半勺）储于棕色瓶中。
两人配制1000 mL 0.1mol· -1，贴上标签、统一存放。 L
思考题
1、K2Cr2O7为什么可以直接配制准确浓度的标准溶液？ 2、以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+时，加入磷酸的作用是什 么？
紫色
平行测定至少5次
数据处理要求 实验数据求出溶液中铁的浓度
ρ =
mg· -1 mL
注意事项
1. 盐酸浓度 4 ~6 mol· -1 L 2. SnCl2还原Fe3+在热溶液中进行 3. SnCl2先浓后稀 4. 颜色的变化，出现淡粉色 5. 立即K2Cr2O7滴定
3.Na2S2O3溶液的3; 时为什么要在热溶液中进行？SnCl2 过
量对测定结果是否有影响？怎样避免SnCl2的过量？ 4．滴定时溶液的酸度应保持在什么范围内？酸度过高或过 低对滴定有什么影响？
实验要求
为了避免污染，洗涤的重铬酸钾溶液要求回 收，配制的K2Cr2O7溶液全部用完！
回收！！
铁矿石分解注意问题
c1
6
m M K 2Cr2O7V
m 1 ( M K 2Cr2O7 )V 6
K 2 Cr2 O7

c1
6
K 2Cr2O7
6cK 2Cr2O7
c1
6
K 2Cr2O7
0.05000 L1 mol
cK2Cr2O7 0.008333 L1 mol
每人配制250.0mL 溶液
m cVM K 2Cr2O7 0.05000molL1 0.2500L 1 294.18g mol1 0.6129g 6
1 2 3 4
低温加热分解 FeCl3易挥发（加热至沸蒸气呈褐色） Cu2+、Mo(VI)、As(V)、Sb(V)被SnCl2还原，又被K2Cr2O7氧化 偏硅酸存在时需用HF-H2SO4分解
必要时加入NaF或者SnCl2助溶
2. K2Cr2O7法铁矿石中全铁的测定(SnCl2-HgCl2)
试样 HCl , 分解 SnCl 将Fe3 还原为Fe 2 2过量 加热