sp3d T字形 sp2 平面三角形 不等性sp3 三角锥形
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Chapter 3 Homework
5．下列分子中含有极性键的非极性分子是（ A ） A．BeCl2 A．O2B．H2S B．S2C．F2 C．FD．HBr 6．下列物种中，变形性最大的是（ B ）。 D．Cl7. 下列物质中只需克服色散力即沸腾的是（ D ） A．HCl B．Cu C．CH2Cl2 D．CS2
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8. 下列化合物中存在氢键的是（ C ）
A．HCl B．C2H5OC2H5 C．HNO3 D．CH3F
形成氢键要具备两个条件： ① 分子中必须有电负性较大而半径较小的元素（X＝F、O、 N），并与H形成共价键； ② 分子中还必须有另外一个电负性大而半径小，有孤对电子的 原子（Y＝F、O、N） 。
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2012-8-2
ionic bond theory
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Chapter 3 Molecular Structure
影响离子变形性的因素： ① 离子的半径。半径越大，变Байду номын сангаас性越大。 如：I-＞Br- ＞Cl- ＞F② 离子的电荷。负离子电荷越高，变形性越大，正离子电 荷越高，变形性越小。
如： O2- ＞ F- ＞Na+ ＞ Mg2+ ＞ Al3+ ＞Si4+
③ 离子的电子构型。 18电子构型、 9~17电子构型＞8电子构型 ④ 复杂离子的变形性通常不大，且复杂离子中心原子氧 化数越高，变形性越小。 如： I-＞Br- ＞OH- ＞ NO3- ＞F- ＞ClO49
2012-8-2
Supplement（transition of bonding type）
I(g)
EA
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四、简答题 1.试用杂化轨道理论说明BF3是平面三角形，而NF3却 是三角锥形。 BF3中的B采用等性sp2杂化，形成三条sp2杂化轨道，
分别与三个F的p轨道形成σ键。其分子构型Wie平面三角形。
NF3中的N采用不等性的sp3杂化，形成四条sp3杂化轨 道，其中一条被孤对电子占据，另外的三条分别与F的p轨 道形成σ键。由于孤对电子的存在，使得NF3呈三角锥形。
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Chapter 3 Molecular Structure
离子半径的变化规律 ◆同一元素，r正＜r原子＜r负，正电荷数增大离子半径减小 如： r(Fe3+)＜ r(Fe2+) ＜ r(Fe)。 ◆同主族元素，自上而下，具有相同电荷的离子半径依次增大 如：r (Li＋)＜r (Na+)＜r(K+)＜r (Rb+)＜r (Cs+)； r(F-)＜r(Cl-)＜r(Br-)＜r(I-) ◆同一周期中，电子构型相同时，随着离子电荷数增加，正离 子半径减小，负离子半径增大 如：r (Na+) ＞r(Mg2+) ＞r (Al3+)； r(F-)＜r(O2-)＜r(N3-) ◆元素周期表中处于相邻的左上方和右下方斜对角线上的正离 子半径近似相等 如： r (Li+)(60pm) ≈ r(Mg2+)(65pm) ； r (Na+)(95pm) ≈ r(Ca2+)(99pm) 8
5. 比较下列各组中两种物质的熔点高低，并简单说明原因。 （提示：分子间作用力，氢键，晶体类型，极化作用都可 能影响物质熔沸点） (1) NH3和PH3 (2) PH3和SbH3 (3) Br2和ICl (4) MgO和Na2O (5) SiO2和SO2 (6) SnCl2和SnCl4
(1) NH3＞PH3 (2) PH3＜SbH3 (3) Br2＜ICl (4) MgO＞Na2O (5) SiO2＞SO2 (6) SnCl2＞SnCl4 前者分子间存在氢键 后者分子量大，分子间作用力强 后者为极性分子 前者阳离子电荷高，半径小，晶格能大 前者为原子晶体，后者为分子晶体 后者阳离子极化能力强，分子共价成分多 7
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三、计算题 已知KI的晶格能(U)为-631.9kJ∙mol-1,钾的升华热为 90.0kJ∙mol-1，钾的电离能为418.9 kJ∙mol-1，碘的升华热为62.4 kJ∙mol-1，碘的离解能为151 kJ∙mol-1，碘的电子亲合能为-310.5 kJ∙mol-1，求碘化钾的生成热(△fHm⊙)。 解： K(s) + 1/2I2(s)
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二、填空题
1．Fe原子的价层电子组态 3d64s2 ，Fe2+的价层组态为 3d6 ， Fe3+的价层组态为 3d5 ，二者的半径大小为 r(Fe2+) ＞r(Fe3+) 。 2．Li—F，Li—H，Li—Li，Li—S按键极性由大到小应排为 Li—F＞Li—S＞Li—H＞Li—Li __________________________________________________。 3．C2H4分子中包含有 5 个σ键， 1 个π键，两个C原子采用 C C 了 sp2 杂化形式，π键在 原子与 原子间形成。 4．AgCl、AgBr、AgI在水中的溶解度依次 减小 ，颜色依 次 加深 ，这是因为 Ag+具较强的极化作用，而Cl-、Br-、I离子的半径依次增大，变形性增强，化合物共价性依次增强。 。 5．H2Te比H2S的沸点高是因为 H2Te的分子量大，分子间 作用力大 ，而H2O比H2S的沸点高则因为 H2O间存在氢键 。
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2. 将下列化合物按熔点从高到低的顺序排列： NaF SiF4 NaBr SiBr4 NaCl SiCl4 NaI SiI4 NaF ＞NaCl＞ NaBr＞ NaI＞ SiI4＞ SiBr4＞ SiCl4 ＞ SiF4 3. 指出下列各对分子之间存在的分子间作用力的类型(取 向力、诱导力、色散力、氢键)： (1) 苯和CCl4 (3) CO2和H2O (2) 甲醇和H2O (4) HBr和HI
(1) 色散力（非极性分子间） (2) 色散力、取向力、诱导力、氢键（极性分子间） (3) 色散力、诱导力、（极性和非极性分子间） (4) 色散力、取向力、诱导力、（极性分子间）
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4. 下列化合物中哪些化合物能形成氢键？ C2H6 H2O2 C2H5OH CH3CHO H3BO3 H2SO4 (CH3)2O H2O 2 C2H5OH H3BO3 H2SO4
△subHm △subHm △fHm⊙
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KI(s)
U
1/2I2(g)
△disHm
I-(g) + I K(g) K+(g) △fHm⊙= △subHm(K)+I(K)+1/2 △subHm(I2) + 1/2△disHm(I2)+EA(I2)+U = -326.8(kJ· -1) mol
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第三章 分子结构
一、选择题：
1．下列离子中具有9～17电子组态的是（ B ） A．Na+ B．Ni2+ C．Pb2+ D．Zn2+ 2．下列各组中离子原子半径大小关系不正确的是（ B ） A．Na+ < Cs+ B．Cu2+ > Cu+ C．S2- > ClD．F- > F 3．在BrCH＝CHBr分子中，C－Br键采用的成键轨道是（ C ） A．sp-p B．sp2-s C．sp2-p D．sp3-p 4．下列分子中具有平面三角形几何构型的是（ B ） A．ClF3 B．BF3 C．NH3 D．PCl3