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Rayleigh Stokes
AntiStokes
Resonance Fluorescence Raman
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拉曼光谱研究分子振动和转动模式的机 理与红外光谱的异同点？
相同点：同属于分子光谱。两者都是研究分子振 动的重要手段。
不同点：一些同核原子对称结构的官能团(如：C=C-、-N=N-、-S-S-等)在红外光谱仪较难检测的 信息，在拉曼光谱仪上却有较强的反映；而在红外 光谱中有很强吸收峰的不均衡对称的官能团，在拉 曼光谱却表现很弱。
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3.2拉曼光谱技术优越性
1、水的拉曼散射强度很微弱,因此拉曼光谱是研究水 溶液中的生物样品和化学化合物的理想工具。
2、拉曼一次可以同时覆盖很广波数的区间,可对有机 物及无机物等多种物质进行分析。相反,若让红外光 谱覆盖如此广阔的区域则必须改变各种器件的参数, 相比较而言程序复杂不具有通用性。
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5、检测和记录系统
激光拉曼光谱仪中一般采用光电倍增管做探 测器，由于拉曼散射强度很弱，这就要求光电倍 增管要有高的量子效率和尽可能低的热离子暗电 流。近年来，液氮冷却的CCD型电子偶合器件探 测器的使用可大大提高探测器的灵敏度。由探测 器输出的信号必须经放大，然后由记录仪记录或 输出到计算机上。
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ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 3、样品池
由于在可见光区域内，拉曼散射不会被 玻璃吸收，因此拉曼光谱的一大优点是样 品可放在玻璃制成的各种样品池中，这给 样品的拉曼测试带来很大便利。样品池可 以根据实验要求和样品的形状和数量而设 计成不同的形状。
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4、单色器
经样品散射的光，其绝大部分为Rayleigh散射 光，Raman散射光强度仅为Rayleigh散射光强度的 10-6～10-9，散射光由外光路系统收集进入单色仪 。单色仪是色散型拉曼光谱仪的心脏部分，它应具 有杂散光少、色散度高等特点。为了降低Rayleigh 散射光对检测强度较弱的拉曼散射光的影响，通常 采用双单色仪，有时甚至采用三单色仪来进一步降 低杂散光，提高分辨率。但光栅的反射率一般小 100%，使用多光栅必然要降低光通。
约占光散射强度的10-6~10-9的散射，不仅改 变光的传播方向，而且散射光的频率不同 于激发光的频率，这种散射称为Raman散射 。
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光散射的过程：激光入射到样品，产生散射光。 弹性散射（频率不改变-瑞利散射）
散射光 非弹性散射（频率改变-拉曼散射）
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2、拉曼光谱基本理论
2.1 拉曼光谱历史渊源
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3、拉曼光谱仪器
激光Raman光谱仪 激光光源： A、He-Ne激光器， 波长632.8nm B、Ar激光器 波长514.5nm
488.0nm
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傅里叶变换-Raman光谱仪 光源：Nd-YAG钇铝石 榴石激光器 （λ=1064nm）
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3.1 仪器结构
1、激光光源
根据所用的材料不同大致可把激光器分为气 体激光器、固体激光器、半导体激光器和燃料激 光器等四大类。气体激光器的类型最多，在拉曼 光谱仪中的应用也最广泛。它包括原子气体激光 器、离子气体激光器、分子气体激光器以及准分 子激光器。固体激光器主要有红宝石激光器、掺 钕的钇铝石榴石（YAG）激光器、掺钕的玻璃激 光器等。这类激光器的特点是输出功率高，并且 体积小又很坚固。其YAG激光器是一种比较有用 的固体激光器，其激光波长为1064nm。半导体激 光器在所有的激光器中是效率最高、体积最小的 一种激光器。
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2、外光路系统
外光路系统一般是指在激光器之后、单色器 之前的光学系统，它的作用是为了有效地收集拉 曼散射光。在外光路系统中，激光器输出的激光 首先经过光栅，以消除激光中可能混有的其它波 长的激光以及气体放电的谱线（若激光无杂线时 ，可不用此光栅）。纯化后的激光经棱镜折光改 变光路再由透镜准确地聚焦在样品上。样品所发 出的拉曼散射光再经聚光透镜准确地聚集在单色 仪的入射狭缝上。
1923年德国的Smeka理论上预言了光的非弹 性散射 。
1926年印度物理学家Raman在论文中开始并 没有肯定这种散射是非弹性的,以后的许多 次实验最终证明了这种散射的非弹性,他将 这种效应称为“一种新辐射”。
1928年,Raman和Kishnan首先在液体苯中观
察到了这种散射效应。此后不久,俄国物理
表面增强拉曼光谱 分析原理及应用
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一、引言 二、拉曼光谱基本理论 三、拉曼光谱仪器介绍 四、表面增强拉曼光谱概述 五、表面增强拉曼光谱的应用 六、前景展望
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一、引言
用单色光照射透明介质（气体、液体或固 体）时，绝大部分的光沿着入射光的方向 透过，在透射和反射方向以外会出现光的 散射现象。
当激发光的光子与作为散射中心的光子相 互作用时，大部分光子只是改变方向发生 散射，而光的频率与激发光的频率相同， 这种散射称为Rayleigh散射。
瑞利散射： 弹性碰撞， 无能量交换， 仅改变方向。 拉曼散射： 非弹性碰撞； 方向改变， 且有能量交换。
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拉曼散射的两种能量差
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A、ΔE=h(v0– Δv）
产生stokes线：强；基态分子多
B、ΔE=h(v0＋ Δv)
产生反stokes线：弱
Stokes与反Stokes线的频率与入射光频率之差Δv 称为Raman位移。同一种物质分子，随着入 射光频率的改变，Raman线的频率也改变， 但位移Δv始终保持不变，故Raman位移与 入射光频率无关。
学家Lardsberg和MandelStam在石英中也发
现了同样的光散射现象,他们称之为“联合
散射光谱”。
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1928年，Cabanues和Rocard在巴黎也证实了 Raman的观察结果,Pringsheim撰文总结并指 出Raman发现的是一种全新的现象,并建议 称之为Raman效应,
1930年42岁的Raman为此获得了诺贝尔物理 学奖,这是亚洲人获得的第一个诺贝尔科学 奖。
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2.2拉曼光谱基本原理
拉曼光谱是单色光束入射光的光子与 分子发生非弹性散射的结果。在非弹 性碰撞过程中，光子与分子之间发生 能量交换，光子不仅改变运动方向， 同时光子的一部分能量传递给分子， 或分子的振动和转动能量传递给光子 ，从而改变了光子的频率，这种散射 过程称为拉曼散射。
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2.3拉曼光谱量子理论