第十四章
1．
CH 2CH 2NHC 2H 5
O
N(CH 3)2(1)
(2)
CH 2NHCH 2
(3)
(4)
H 2NCH 2CCH 2NH 2
CH 3
CH 3
(5)
(6)
C 6H
2
6H 5H 2或
CH 3
CH 3
CH 3+NCH 2PhCl -
（7）N-甲基-2-丙胺 （8）（R ）-反-3-戊烯-2-胺 （9）N,N-二甲基苯胺
（10）1，5-己二胺 （11）3-甲氧基苯胺 （12）（S ）-3-甲基-2-氨基-1-丁醇 2．
OCH 3
(1)
(2)
(3)
N
H
NCH 2CH 3
OCH 3
H N
(4)(5)
CH 3COCH 2N(CH 2C 6H 5)2
H 3C
3CH 2
+N(CH 3)3
(6)
N NO
(7)
CH 3
NH 2CH 3
CH 3
H N CH 3
CH 3
H N CH 3
Cl O
N Et
O
Et
Br
NH 2
(8)
Br
(9)
CN
NO 2
F
F
(10)
OH
N=N
(11)
(12)
CH 3
H 3C
H 3C
Ph N
O
OCH 3
CH 2CN
(13)
OCH 3
H 3CO OCH 3
CH 2CH 2NH 2
OCH 3
H 3CO
(14)
C C
H
H
Br
Br
(15)
CH 3(CH 2)5NHCH 2CCHO
(16)
O
O
CH 3
CH 3
N(CH 3)2
3．(1)
H 3C ->H 2N ->
HO ->F -
(2)
N -N -
N -
O
O
O
<
<
(3) 3,4-二氯苯胺 > 3-硝基-4-氯苯胺 > 2-硝基-4-氯苯胺 （4） 二甲胺 > N
–甲基苯胺 > 二苯胺
:N
(5)
>
CH 2CH 3
CH 2CH 32CH 3
4．(碱性或亲核性：脂肪胺 > 苯胺 > 酰胺)
N N
+
H 3C
H 3
C H 3C OCNHCH 3O
I -
5． （1）化合物（A ）能形成分子间氢键，而（B ）不能形成分子间氢键。
N
+
N +C(CH 3)3
H
CH 2Ph
H 3C
C(CH 3)3H
CH 3
PhH 2C
Cl -
Cl -
+
(2)
（3）脂肪族重氮盐极不稳定，即使在低温下也能很快分解，放出氮气，生成相应的谈正离子。
CH 3CH 2CH 2NH 2CH 3CH 2CH 2N 2+Cl -CH 3CH 2CH 2+NaNO 2/HCl
-N 2
CH 3C +HCH 3
CH 3CHCH 3
H 2O -H OH
6． 反应按照消除-加成机理，有苯炔中间体生成。
随后氨基负离子进攻苯炔中间体得苯负
离子中间体A 和B 。
该碳负离子为sp 2杂化，负电荷所在的轨道与苯环共平面，故甲氧基在此不能产生给电子共轭效应而只表现其吸电子诱导效应。
所以中间体A 较B 稳定，更容易生成。
OCH 3
Br
H
2
2
OCH 3
A
B
2--HBr
NH -+
7．
(CH 3)3CCH 2Br
(CH 3)3CCH 2COOH
2(2)CO 2(3)H 3O +(1)SOCl (2)NH 3
(1)
(1)LiAlH 42(CH 3)3CCH 2CONH 2(CH 3)3CCH 2CH 2NH
2
另一条路线为：RB r → RCN →RCH2NH2,但由于该卤代烷的空间位阻太大，使其很难与氰基负离子发生亲核取代反应。
（2）首先将羟基转化为离去基团对甲苯磺酸酯，此步碳原子构型保持。
然后用叠氮负离子进行亲核进攻，此步碳原子构型翻转。
O
3
2Ts
NaN 3
LiAlH 4
TsCl/吡啶
CH 3
CH 3
NH 2
CN CH 3
(3)
(1)HNO 3/H 2SO 422
CN CH 2N(CH 3)2
CH 2Br
CN NBS
NH(CH 3)2
(4)对氨基苯酚的氨基亲核性较酚羟基强，优先发生乙酰化反应。
H 3C
CH 3
CH 3
CH 3
NO 2
NH 2
CH 3
CH 3
(6)
HNO 3/H 2SO 4
(1)Fe/HCl 2
NH 2
CH 3
Br
CH 3
CH 3
Br
F
CH 3
(1)NaNO 2/HCl
4
8．
O
N(CH 3)2
N(CH 3)2O
OH
+
HCHO
+
(CH 3)2NH
H +
NaBH 4
O
O
COCl
O 2N
NO 2
Sn/HCl
tutocaine hydrochloride
9．
N C 6H 5
COOC 2H 5
CH 3
HCl
10．
(1)HNO 3/H 2SO 42
NO 2
CN
Cl NO 2
Cl 224(3)CUCN
O
Cl
O
Cl
Br HN
CH3CH2MgBr332
11．
NHCOCH3NHCOCH3
NO2
NHCOCH3
NO2
Cl
HNO3
24
2
3
NH2
NO2
Cl
OH
COOH
H
N
2
N Cl
OH
COOH
Cl
O
HO
Cl Cl2
FeCl3
OH
12．
Cl
NO2
OCH3
NO2
OCH3
NH2
OCH3
OH KOH
3
Fe/HCl(1)NaNO2/H
(2)CuSO4
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
CH2Cl
OCH3
OCH3
CH2CN (CH3)2SO4(HCHO)n
3
NaCN
OCH3
OCH3
CH2CH2NH2
H2/Raney Ni。