第十二章分光光度分析法（一）判断题1. 可见光的波长范围在400-760nm之间。

（）2. 吸光度A与透光度T成反比。

（）3. 朗伯-比尔定律只适用于单色光。

（）4. 同一物质与不同显色剂反应，生成不同的有色化合物时具有相同的ε值。

（）5. 可见光源用钨丝白炽灯，紫外光源用氘灯。

（）6. 若显色剂用量多，则显色反应完成程度高，故显色剂用量越多越好。

（）7. 一般来说，加入有机溶剂，可以提高显色反应的灵敏度。

（）8. 浓度相对误差仅与仪器读数误差相关。

（）9. 浓度较高时测量相对误差大，浓度较低时，测量相对误差小。

（）10. 符合朗伯-比尔定律的某有色溶液稀释时，其最大吸收波长λmax向长波方向移动。

（）11. 有色溶液的吸光度随溶液浓度增大而增大，所以吸光度与浓度成正比。

（）12. 在光度分析中，溶液浓度越大，吸光度越大，测量结果越准确。

（）（二）填空题1. 朗伯-比尔定律数学表达式：A=kbc，式中A代表，b代表，c代表，k代表。

当c的单位用mol·L-1表示时，k以符号表示，称为。

2. 下列物质水溶液选择吸收光的颜色为：CuSO4；K2Cr2O7； KMnO4。

3. 光度计的种类和型号繁多，但都主要由、、、、五大部件组成。

4. 分光光度计的表头上，均匀的标尺是，不均匀的标尺是。

5. 为了降低测量误差，吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是，吸光度为时，测量误差最小。

6. 在以参比溶液调节仪器的零点时，因无法调至透光度为100%，而只好调节至95%处，此处测得一有色溶液的透光度读数为35.2%，该有色溶液的真正透光度为。

7. 二苯硫腙的CCl4溶液吸收580 ~ 620nm范围内的光，它显色。

8. 测量某有色配合物在一定波长下用2cm比色皿测定时其T =0.60，若在相同条件下改用1.0cm比色皿测定，吸光度A为，用3.0cm比色皿测定，T为。

9. 苯酚在水溶液中摩尔吸光系数为6.17⨯103 L·cm—1·mol—1，若要求使用1.0cm比色皿，透光度在0.15 ~ 0.65之间，则苯酚的浓度应控制在。

10. 吸光光度分析的方法有、、等。

（三）选择题1. 在吸光光度法中，透射光强度与入射光强度之比称为（）A．吸光度 B. 透光度 C. 消光度 D. 光密度2. 有色溶液的摩尔吸光系数ε与下列哪种因素有关（）A．入射光波长 B.液层厚度 C.有色物质浓度 D.有色物质稳定性3. 透光度与吸光度的关系是（）A. 1/T = AB. lg1/T = AC. lg T = AD. T = lg1/A4. 若测得某溶液在λmax时A>0.8，可以采取下列哪些措施？（）A.增大光源亮度B.改变入射光波长C.稀释溶液D.换用小的比色皿。

5. 邻菲罗林测Fe，合适的参比溶液（）A．样品空白 B.试剂空白 C.蒸馏水空白6. 分光光度法测定钴盐中微量Mn，加入无色氧化剂将Mn2+氧化为MnO4-，测定中应选（）A.试剂空白B.不加氧化剂的样品空白C. 蒸馏水空白7. 一有色溶液，测得 A = 0.701，其T %为 （ ）A ． 10.7 B.19.9 C.15.8 D.25.28. KMnO 4溶液吸收白光中的 （ ）A ．黄光 B.红光 C.蓝光 D.绿光9. 符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当其浓度增大后 （ ）A. λmax 不变 B .T 增大 C. A 减小 D.ε 增大10. 有A 、B 两份完全相同的有色物质溶液，A 溶液用1.0cm 比色皿，B 溶液用2.0cm 比色皿，在同一波长下测得的吸光度值相等，则它们的浓度关系为。

（ ）A. C A = 1/2C BB. B A c c =C. C A = 2C BD. 2B A c c =（四）计算题1. 有一KMnO 4溶液，盛于1cm 比色皿中，在560nm 波长的单色光下测得透光度为60%，如将其浓度增大1倍，其它条件不变，吸光度为多少？2. Fe 2+用邻二氮菲显色，当Fe 2+的浓度ρ =0.76μg ·mL —1，于510nm 波长处、用2.0cm 的比色皿测得透光度为50.2%，求该显色反应的摩尔吸光系数。

3. 当用纯溶剂作参比时，浓度为c 的溶液的吸光度为0.4343，假定光度读数误差为0.20%，其浓度c 的相对误差应为多少？4. 某有色物M 为125g ·mol —1在λ=480nm 时ε =2500L ·cm —1·mol —1。

某样品含该物质约1.5%，试样溶解后稀释至100.0mL ，用1.0cm 比色皿测量吸光度A 。

为使测量引起的相对浓度误差最小，应称取样品多少克？5. 已知KMnO 4 的ε 545 =2.23⨯103 L ·cm —1·mol —1。

某KMn04溶液100mL 含KMn04 8.0⨯10—3g ，用1cm 比色皿测定，其吸光度和透光度各为多少？6. 用双硫腙光度法测定Pb 2+时，Pb 2+的浓度为0.08mg/50mL ，用2cm 比色皿于520nm 下测得T = 53%，求其摩尔吸光系数。

7. 有一溶液，每毫升含铁0.056mg ，吸取此试液2.0mL 于50mL 容量瓶中显色，用1.0cm比色皿于508nm 处测得A =0.400，计算吸光系数a ，摩尔吸光系数ε （M Fe =55.85g ·mol—1）。

8. 若分光光度计透光度读数的绝对误差∆T =0.005，计算下列溶液浓度的相对误差。

⑴ T= 0.016； ⑵ A = 0.412。

9. 称取0.500g 钢样，溶于酸后，使其中的Mn 氧化成MnO 4-，将溶液稀释至100.0 mL 。

稀释后的溶液用2.0cm 的比色皿在波长520nm 处测得A = 0.620，MnO 4-在此波长处的ε =2235L ·mol —1·cm —1 ，计算钢样中Mn 的质量分数。

10. 某钢样含镍为0.12%，用丁二铜圬显色，ε =1.3⨯104 L ·cm —1·mol —1。

若钢样溶解显色后，其溶液体积为100mL ，在波长470nm 处用1.0cm 比色皿测定，希望测量误差最小，应称取试样多少克？11. 称取钢样0.500g 溶解后定量转入100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度。

从中移取10.0mL试液置于50mL 容量瓶中，将其中Mn 2+氧化为MnO 4-，用水稀释至刻度，摇匀。

于520nm 处用2.0cm 比色皿测量吸光度A = 0.50，计算钢样中Mn 的质量分数。

（ε 520 =2.3⨯103L ·mol—1·cm —1；M Mn =54.94g ·mol —1）12. 普通光度法测得4.0⨯10—4mol ·L —1KMnO 4溶液的吸光度A =0.880，用该标准液作参比液，在相同条件下测得未知浓度的KMnO 4溶液的吸光度A = 0.301，计算未知液中KMnO 4的浓度。

13. 浓度为2.0⨯10—4mol ·L —1的甲基橙溶液，在不同pH 值的缓冲溶液中，于520nm 波长下用1.0cm 比色皿测得下列数据：pH 0.88 1.17 2.99 3.41 3.95 4.89 5.50A 0.890 0.890 0.692 0.552 0.385 0.260 0.260计算甲基橙的p K a θ。

四、自我检测题答案（一）判断题1. √2. ⨯3. √4. ⨯5. √6. ⨯7. √8. ⨯9. ⨯10. ⨯ 11. √ 12. ⨯（二）填空题1. 吸光度；液层厚度；溶液浓度；比例系数；ε；摩尔吸光系数2. 黄；青蓝；绿3.光源 单色器 比色皿 检测器 显示记录系统 4. 透光度值 吸光度值 5.0.2~0.8 0.434 6. 37.1% 7. 蓝 8. 0.111；0.46 9.（3.2⨯10—5~1.3⨯10—4）mol ·L —1 10. 目视比色法；光电比色法；分光光度法（三）选择题1. B2. A3. B4. C D5. B6. B7. B8. D9. A10. C（四）计算题1. 解：b 1 = 1cm A 1 = -lg T 1 = -lg0.60 = 0.22C 2=2C 1 44.0222.0111212=⨯==C C C C A A 2. 解：M （Fe ）=55.85g ·mol -1；ρ =7.6⨯10-4g ·L -1；c =7.6⨯10-4/55.85 =1.36⨯10-5mol ·L -1A = 2 -lg50.2 = 0.229 45101110361022290⨯=⨯⨯==-....bc A ε（L ·mol -1·cm -1）3. 解：A =-lg T ， A =0.4343 ∴ T =0.368 368.0lg 368.00020.0434.0⨯⨯=∆C C = 0.0054 = 0.54% 4. 解：A =0.434时 ∆C /C 最小 ， 0.434 = 2500⨯1×c 则， c =1.7⨯10-4（mol ·L -1）设应称取m g 样品 4107.11251001000015.0-⨯=⨯⨯m m = 0.14（g ）5. 解：查得M （KMnO 4）= 158.03 g ·mol —1C （KMnO 4）= 8.0⨯10-3/100.0⨯10-3⨯158.03 = 5.1⨯10-4(mol ·L -1)A =εbc = 2.23⨯103⨯1⨯5.1⨯10-4=1.13 T = 0.074=7.4%稀释后 A = 1.13/2 = 0.57； T = 0.27 = 27%6. 解：T = 53% A = -lg T = -lg0.53 = 0.28C （Pb 2+）=6331076.710502071008.0---⨯=⨯⨯⨯（mol ·L —1） 46108.1107.7228.0--⨯=⨯⨯==bC A ε （L ·mol —1·cm —1）7. 解：⑴ 计算吸光系数a显色液内Fe 的浓度为 333102.25010210056.0--⨯=⨯⨯⨯=c （g ·L —1） 23108.1102.21400.0⨯=⨯⨯==-bC A a （L ·g ·cm —1） ⑵计算摩尔吸光系数 ε显色液内Fe 的浓度为： 533100.485.555010210056.0--⨯=⨯⨯⨯⨯=c （mol ·L —1） 45100.1100.440.0⨯=⨯==-bC A ε（L ·mol —1·cm —1） 8. 解： 根据公式T T T c c ∆=∆lg 434.0 （１）T =0.016 5.7075.0005.0016.0lg 016.0434.0==⨯⨯=∆C C % （２）A =0.412 则 T = 0.387，4.1014.0005.0412.0387.0434.0==⨯⨯=∆C C % 9. 解： 查得M Mn = 54.9 g ·mol —1 4104.10.22235620.0-⨯=⨯==b A C ε（mol ·L —1） 50.09.541.0104.14⨯⨯⨯==-S m m ω = 0.0015 10. 解：查得 M Ni = 58.69 g ·mol —1 54103.30.1103.1434.0-⨯=⨯⨯==b A C ε（mol ·L —1） 435N 10911010010336958---⨯=⨯⨯⨯⨯=...m i （g ）称试样质量 1600012010914N ...W m m i S =⨯==-（g ） 11. 解：50mL 显色液中MnO 4-的浓度 43101.1103.22500.0-⨯=⨯⨯==b A c ε（mol ·L —1） 试液中Mn 的质量，m （Mn ）=C V M = 1.1⨯10-4⨯50⨯10100⨯10-3⨯54.94 = 3.0⨯10-3（g ） 500.0100.33-⨯=ω = 0.0060 12. 解：∆A = 0.301 A S =0.880 C S = 4.00⨯10-4mol ·L —1∆A =εb ∆C ， SS C C A A ∆=∆ 441037.11000.4880.0301.0--⨯=⨯⨯=∆=∆S S C A A C （mol ·L —1） ∆C = C X -C SC X = ∆C + C S =1.37⨯10-4 + 4.00⨯10-4 = 5.37⨯10-4（mol ·L —1）13. 甲基橙为酸碱指示剂，用HIn 表示。