第三节 卤代烃一、卤代烃的消去反应有哪些规律？与水解反应有哪些区别？卤代烃的化学性质较活泼，这是由于卤原子(官能团)的作用所致。

卤原子结合电子的能力比碳原子强，当它与碳原子形成碳卤键时，共用电子对偏向卤原子，故碳卤键的极性较强，在其他试剂作用下，碳卤键很容易断裂而发生化学反应。

1．消去反应(1)消去反应的实质：从分子中相邻的两个碳原子上脱去一个卤化氢分子，从而形成不饱和化合物。

例如： CH 3CH 2Cl ：＋NaOH ――→醇△NaCl ＋CH 2===CH↑＋H 2O (2)卤代烃的消去反应规律①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH 3Br 。

②有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。

例如：。

③有两个相邻碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。

例如：CH 3—CH===CH —CH 3＋NaCl ＋H 2O(3)二元卤代烃发生消去反应时要比一元卤代烃困难些。

有些二元卤代烃发生消去反应后可在有机物中引入三键。

例如：CH 3—CH 2—CHCl 2＋2NaOH ――→醇△CH 3—C≡CH＋2NaCl ＋2H 2O 2．消去反应与水解反应的比较双键或碳碳三键。

(2)与—X 相连碳原子的邻位碳上有氢原子的卤代烃才能发生消去反应，否则不能发生消去反应。

二、怎样检验卤代烃中的卤素？ 1．实验原理R —X ＋H 2O ――→NaOH △R —OH ＋HX HX ＋NaOH===NaX ＋H 2O HNO 3＋NaOH===NaNO 3＋H 2O AgNO 3＋NaX===AgX↓＋NaNO 3根据沉淀(AgX)的颜色可确定卤素：AgCl(白色)、AgBr(浅黄色)、AgI(黄色)。

2．实验步骤(1)取少量卤代烃；(2)加入NaOH 水溶液；(3)加热；(4)冷却；(5)加入稀HNO 3酸化； (6)加入AgNO 3溶液，观察沉淀的颜色。

即RX ――→加NaOH 水溶液△R —OH NaX ――→加稀HNO 3酸化R —OH HX ――→加AgNO 3溶液⎩⎪⎨⎪⎧若产生白色沉淀，卤原子为氯原子若产生浅黄色沉淀，卤原子为溴原子若产生黄色沉淀，卤原子为碘原子3．实验说明(1)加热是为了加快卤代烃的水解反应速率，因不同的卤代烃水解难易程度不同。

(2)加入稀HNO 3酸化，一是为了中和过量的NaOH ，防止NaOH 与AgNO 3反应产生沉淀，影响对实验现象的观察和AgX 沉淀的质量；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。

(3)量的关系：R —X ～NaX ～AgX,1 mol 一卤代烃可得到1 mol 卤化银(除F 外)沉淀，常利用此量的关系来进行定量测定卤代烃。

特别提醒 (1)卤代烃均属于非电解质，不能电离出X －，不能用AgNO 3溶液直接检验卤素的存在。

(2)将卤代烃中的卤素转化为X －也可用卤代烃的消去反应。

三、在烃分子中引入卤素原子的方法卤素原子的引入是改变分子性能的第一步反应，在有机合成和有机推断中起着桥梁作用。

在烃分子中引入—X 原子有以下两种途径： (1)烃与卤素单质的取代反应 CH 3CH 3＋Cl 2――→光照CH 3CH 2Cl ＋HCl＋Br 2――→催化剂＋HBr(2)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应 CH 3—CH===CH 2＋Br 2―→CH 3—CHBr —CH 2BrCH 3—CH===CH 2＋HBr ――→催化剂CH≡CH＋HBr ――→催化剂CH 2===CHBr类型1 卤代烃取代反应原理的应用例1 卤代烃在NaOH 存在的条件下水解，这是一个典型的取代反应，其实质是带负电的原子团(例如OH－等阴离子)取代了卤代烃中的卤原子。

例如：CH 3CH 2CH 2－Br ＋NaOH ―→NaBr＋CH 3CH 2CH 2OH 。

写出下列反应的化学方程式。

(1)溴乙烷跟NaHS 反应。

(2)碘甲烷跟CH 3COONa 反应。

(3)溴乙烷跟NaCN 反应。

类型2 卤代烃的消去反应例2 下列物质中，不能发生消去反应的是( )判断卤代烃能否发生消去反应主要看一点，即卤素原子所连碳原子的相邻碳原子上是否有氢原子，如果有，就能发生消去反应，否则，不能发生。

类型3 卤代烃中卤素的检验例3 在实验室鉴定KClO 3晶体和1­氯丙烷中的氯元素，现设计了下列实验操作程序：①滴加AgNO 3溶液 ②滴加NaOH 溶液 ③加热 ④加催化剂MnO 2 ⑤加蒸馏水，振荡、过滤后取滤液 ⑥过滤后取滤渣 ⑦用HNO 3酸化(1)鉴定KClO 3中氯元素的操作步骤是________________________________________________________________________，（2）鉴定1­氯丙烷中氯元素的操作步骤是________________________________________________________________________。

卤代烃中卤素原子的检验，特别要注意OH－的干扰。

所以，一定要先滴加硝酸中和完NaOH使溶液呈酸性后，再滴入AgNO3溶液。

类型4 卤代烃在有机合成中的作用例4已知：CH3—CH===CH2＋HBr―→ (主要产物),1 mol某烃A充分燃烧后可以得到8 mol CO2和4 mol H2O。

该烃A在不同条件下能发生如下面所示的一系列变化。

(1)A的化学式：，A的结构简式：。

(2)上述反应中，①是反应，⑦是反应。

(填反应类型)(3)写出C，D，E，H物质的结构简式：C ，D ，E ，H 。

（4）写出D―→F反应的化学方程式________________________________________________________________________。

在有机合成中，利用卤代烃的消去反应可以形成不饱和键，能得到烯烃、炔烃等。

利用卤代烃的取代反应可以形成碳氧单键(C—O)、碳碳单键等。

现总结如下：比较溴乙烷的取代反应和消去反应，体会反应条件对化学反应的影响。

点拨如下表所示。

1．下列物质中，不属于卤代烃的是( )A．CH2Cl2 B．CCl2F2 C． D．CH3COCl2．为了使氯乙烷的水解反应进行比较完全，水解时需加入( )A．NaCl B．NaHSO4C．NaOH D．乙醇3．为保护臭氧层，可采取的有效措施是( )A．减少二氧化硫的排放量 B．减少含铅废气的排放量C．减少氟氯代烃的排放量 D．减少CO2的排放量4．下列关于卤代烃的叙述中正确的是( )A．所有卤代烃都是难溶于水，密度比水小的液体B．所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应C．所有卤代烃都含有卤原子D．所有卤代烃都是通过取代反应制得的5．为了检验某氯代烃中的氯元素，现进行如下操作。

其中合理的是( ) A．取氯代烃少许，加入AgNO3溶液B．取氯代烃少许与NaOH水溶液共热，然后加入AgNO3溶液C．取氯代烃少许与NaOH水溶液共热后，加入稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液D．取氯代烃少许与NaOH乙醇溶液共热后，加入稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液6．没有同分异构体的一组是( )①C3H7Cl ②C2H3Cl ③C6H5Cl ④C2H4Cl2A ．①②B ．②③C ．③④D ．①③④7．下列卤代烃在KOH 醇溶液中加热不能发生消去反应的是( )A ．①③⑥B ．②③⑤C ．全部D ．②④8．化合物Z 由如下反应得到：C 4H 9Br ――→醇，△NaOH Y ――→Br 2CCl4Z ，Z 的结构简式不可能是( ) A ．CH 3CH 2CHBrCH 2Br B ．CH 3CH(CH 2Br)2 C ．CH 3CHBrCHBrCH 3 D ．CH 2BrCBr(CH 3)29．(1)写出下列物质与NaOH 水溶液反应的化学方程式。

①(CH 3)2CBr —CH 2CH 3②(2)写出下列物质与NaOH 的乙醇溶液反应的化学方程式。

①②CH 3CHBrCH 3(3)以为原料，制取，写出有关反应的化学方程式。

10．某一氯代烷1.85 g ，与足量的NaOH 水溶液混合加热后，用硝酸酸化，再加入足量AgNO 3溶液，生成白色沉淀2.87 g 。

(1)通过计算，写出这种一氯代烷的各种同分异构体的结构简式________________________________________________________________________；(2)若此一氯代烷与足量NaOH 溶液共热后，不经硝酸酸化就加AgNO 3溶液，出现的现象为________________________________________________________________________，写出有关的化学反应方程式________________________________________________________________________； (1) 能否用硝酸银溶液直接与卤代烃反应来鉴别卤代烷？为什么？________________________________________________________________________。

第三节卤代烃1．氯乙烷与NaOH水溶液共热时，氯乙烷中发生断裂的化学键是( )A．碳碳键 B．碳氢键 C．碳氯键 D．碳氯键及碳氢键2．下列化合物中，既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应的是( )A．CH3Cl3．为鉴别卤代烃中所含卤素原子，现有下列实验操作步骤，正确的顺序是( )①加入AgNO3②加入少许卤代烃试样③加热④加入5 mL 4 mol·L－1NaOH溶液⑤加入5 mL 4 mol·L－1HNO3溶液A．②④③① B．②③① C．②④③⑤① D．②⑤③①4．根据下面的有机物合成路线，回答下列问题：(1)写出A、B、C的结构简式：A：________________，B：____________，C：_______________________________。

(2)各步反应类型：①__________，②________，③__________，④__________，⑤________。

(3)A―→B的反应试剂及条件：________________________________________________________________________。

(4)反应④和⑤的化学方程式为：④________________________________________________________________________， ⑤________________________________________________________________________。