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生物化学维生素与辅酶章节考点总结

第五章维生素与辅酶3学时定义:维持生物正常生命过程必需的一类小分子有机化合物,它在生物体内含量极少,大多数由食物供给,人体自身不能合成它们。

脂溶性:A、D、E、K,单独具有生理功能。

水溶性:B1、B2、B6、B12、C等,辅酶。

第一节脂溶性维生素一、维生素A和胡萝卜素P3601、结构化学名称:视黄醇,包括两种:A1、A22、维生素A的来源β-胡萝卜素、α-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、黄玉米色素在肝脏、肠粘膜内转化成A。

β-胡萝卜素转化成二个维生素A(一切有色蔬菜)α-胡萝卜素γ-胡萝卜素转化成一个维生素A黄玉米色素3、功能与视觉有关。

缺乏症:夜盲症。

活性形式:11-顺式视黄醛P361 视循环视紫红质为弱光感受物,当弱光射到视网膜上时,视紫红质分解,并刺激视神经而发生光觉。

11-顺式视黄醛,在暗光下经视网膜圆柱细胞作用后,与视蛋白结合成视紫红质,形成一个视循环。

当全反视黄醛变成11-顺式视黄醛时,部分全反视黄醛被分解为无用物质,故必需随时补充维生素A,每日补充量1 mg。

二、维生素D(D1、D3,还有D4、D5)P361有两种:D3(又名胆钙化醇),D2(又名麦角钙化固醇)。

植物体内不含维生素D(但有维生素D原)1、来源鱼肝油、蛋黄、牛奶、肝、肾、皮肤组织等富含维生素D。

酵母、真菌、植物中:麦角固醇(D2原)动物体内:7一脱氢胆固醇(D3原)2、结构P362反应式:麦角固醇→维生素D2 (麦角钙化固醇)7-脱氢胆固醇(皮肤)→维生素D3 (胆钙化固醇)3、功能调节钙磷代谢,维持血中钙磷正常水平,促进骨骼正常生长。

缺乏症:佝偻症等。

活性形式:1,25一二羟基胆钙固醇。

维生素D3 (胆钙化固醇)→25-羟基胆钙固醇(肝脏)→1,25一二羟基胆钙固醇(肾脏)→小肠(促进Ca2+ 的吸收、运输)及骨骼(促进Ca2+的沉积)中,参与调节钙磷代谢。

三、维生素E P363化学名称:生育酚,共有8种,直接具有活性。

1、结构P363 结构式:α-生育酚2、来源动、植物油、麦胚油、玉米油、花生油、棉子油、蛋黄、牛奶、水果等。

3、功能(抗氧剂—油脂氧化)生理功能:抗生殖不育、肌肉委缩、贫血、血细胞形态异常机理:有抗氧化活性,能防止不饱和脂肪酸自动氧化,保护细胞膜,延长细胞寿命,还可保护巯基酶的活性。

四、维生素K(K1、K2、K3)P3641、结构2、来源食物和肠道微生物合成;绿色蔬菜、动物肝脏、牛奶、大豆,大肠杆菌、乳酸菌3、功能促进凝血。

缺乏症:肌肉出血、凝血时间延长。

凝血过程中,许多凝血因子的生成与维生K有关。

①凝血酶原,即因子II②转变加速因子前体,因子VII③血浆凝血酶激酶因子IX④司徒氏因子因子X第二节水溶性维生素与辅酶主要是B族维生素,绝大多数都是辅酶。

一、维生B1与焦磷酸硫胺素(TPP)P367化学名称:硫胺素,活性形式:焦磷酸硫胺素(TPP)1、结构P367 结构式:硫胺素活性形式:TPP硫胺素+ ATP Mg2+ TPP + AMP硫胺素激酶2、来源:瘦肉、酵母、谷类的胚芽、皮层。

3、功能(TPP)脱羧辅酶。

缺乏症:脚气病、多发性神经炎。

TPP是催化丙酮酸、α-酮戊二酸脱羧反应的辅酶。

噻唑环C-2上氢解离,使C-2变成负碳离子,可以和α-酮酸的羧基碳结合,形成中间复合物脱CHOH。

二、维生素B2与黄素辅酶(FAD、FMN)P368化学名称:核黄素1、结构P368 结构式:VB2、FMN、FAD活性形式:FMN(还原型FMNH2),FAD (还原型FADH2)核黄素+ATP→FMN+ADP,FMN+ATP→FAD+ppi2、来源肝脏、酵母、大豆和米糠等3、功能FMN、FAD作为氧化还原型黄素辅酶,可分别与酶蛋白结合(称黄素蛋白),构成脱氢酶,辅酶传递2H酶底物产物辅酶D-a.a氧化酶D-a.a α-酮酸FAD羟基乙酸氧化酶羟基乙酸乙醛酸FMN琥珀酸脱氢酶琥珀酸反丁烯二酸FAD三、维生素B3—泛酸与辅酶A(CoA)P370维生素B3也称泛酸,是辅酶A的组成成分1、结构P370 结构式VB3(泛酸)、辅酶AVB3(泛酸):泛解酸、β-丙氨酸腺苷-3’-磷酸辅酶A(CoA-SH)磷酸泛酸巯基乙胺泛酰巯基乙胺活性位点:-SH2、功能:脂酰基载体,乙酰辅酶A是糖代谢、脂肪代谢氨基酸代谢的枢纽。

四、维生素B5与烟酰胺辅酶P369维生素B5包括烟酸(尼克酸)、烟酰胺(尼克酰胺)烟酰胺是合成NAD、NADP的前体P369 结构式:烟酸、烟酰胺、NAD、NADPNAD、NADP是各种脱氢酶的辅酶。

MH2+NAD+→M+NADH+H+酶底物产物辅酶醇脱氢酶乙醇乙醛NAD+异柠檬酸脱氢酶异柠檬酸α-酮戊二酸NAD+或NADP+五、维生素B6与磷酸吡哆醛辅酶维生素B6包括:吡哆醛、吡哆胺、吡哆醇P375 结构式活性形式:磷酸吡哆胺、磷酸吡哆醛功能:磷酸吡哆醛转氨酶、磷酸吡哆胺转氨酶P376 转氨反应过程转氨、脱羧、消旋六、维生素B7 生物素与羧化辅酶P373化学名称:生物素P373 生物素的结构生物素是多种羧化酶的辅酶酶蛋白的Lysε—NH2与生物素的羧基结合,生成Enz-biotin复合体丙酮酸的羧化:E-Biotin+HCO3- + ATP →E-Biotin-COO- + ADP + PiE-Biotin-COO- + 丙酮酸→草酰乙酸+ E-Biotin活性位点:N-1P374 N-1羧化生素素七、维生素B11 叶酸P371维生素B11又名叶酸,喋血谷氨酸P372 结构式:叶酸活性形式:四氢叶酸(THF),传递一碳单位的辅酶传递的一碳单位有:甲基、亚甲基(甲叉)、甲川基、甲酰基、亚胺甲基活性位点:N5、N10举例:P373 甲硫氨酸的合成八、维生素B12 钴胺素化学名称:钴胺素。

5’—脱氧腺嘌呤核苷酸钴胺素是甲基丙二酸单酰辅酶A变位酶的辅酶九、硫辛酸丙酮酸脱羧酶复合体中的辅酶(硫辛酰氨转乙酰酶和二氢硫辛酰氨脱氢酶的辅酶)十、维生素C1、结构化学名称:抗坏血酸2、来源:食物。

3、功能:抗氧化剂缺乏症:坏血病,毛细血管脆弱,牙龈发炎出血P378 表:组成辅酶的B族维生素第六章核酸核酸是遗传物质1868年瑞士Miesher.从脓细胞的细胞核中分离出可溶于碱而不溶于稀酸的酸性物质。

间接证据:同一种生物的不同种类的不同生长期的细胞,DNA含量基本恒定。

直接证据:T2噬菌体DNA感染E.coli用35S标记噬菌体蛋白质,感染E.coli,又用32P标记噬菌体核酸,感染E.coliDNA、RNA的分布(DNA在核内,RNA在核外)。

第一节核酸的化学组成核酸是一种线形多聚核苷酸,基本组成单位是核苷酸。

结构层次:核酸核苷酸磷酸核苷碱基组成核酸的戊糖有两种::D-核糖和D-2-脱氧核糖,据此,可以将核酸分为两种:核糖核酸(RNA)和脱氧核糖核酸(DNA)P330 表5-1 两类核酸的基本化学组成一、碱基1. 嘌呤碱:腺嘌呤鸟嘌呤2. 嘧啶碱:胞嘧啶尿嘧啶胸腺嘧啶P331 结构式3. 修饰碱基植物中有大量5-甲基胞嘧啶。

E.coli噬菌体中,5-羟甲基胞嘧啶代替C。

稀有碱基:100余种,多数是甲基化的产物。

DNA由A、G、C、T碱基构成。

RNA由A、G、C、U碱基构成。

二、核苷核苷由戊糖和碱基缩合而成,糖环上C1与嘧啶碱的N1或与嘌呤碱的N9连接。

核酸中的核苷均为β-型核苷P332 结构式腺嘌呤核苷胞嘧啶脱氧核苷DNA 的戊糖是:脱氧核糖RNA 的戊糖是:核糖三、核苷酸核苷中戊糖C3、C5羟基被磷酸酯化,生成核苷酸。

1、构成DNA、RNA的核苷酸P333表5-32、细胞内游离核苷酸及其衍生物①核苷5’-多磷酸化合物ATP、GTP、CTP、ppppA、ppppG在能量代谢和物质代谢及调控中起重要作用。

②环核苷酸cAMP(3’,5’-cAMP)cGMP(3’,5’-cGMP)它们作为质膜的激素的第二信使起作用,cAMP调节细胞的糖代谢、脂代谢。

③核苷5’多磷酸3’多磷酸化合物ppGpp pppGpp ppApp④核苷酸衍生物HSCoA、NAD+、NADP+、FAD等辅助因子。

GDP-半乳糖、GDP-葡萄糖等是糖蛋白生物合成的活性糖基供体。

第二节DNA的结构一级:脱氧核苷酸分子间连接方式及排列顺序。

二级:DNA的两条多聚核苷酸链间通过氢键形成的双螺旋结构。

三级:DNA双链进一步折叠卷曲形成的构象。

一、DNA的一级结构DNA的一级结构是4种脱氧核苷酸(dAMP、dGMP、dCMP、dTMP)通过3/、5/-磷酸二酯键连接起来的线形多聚体。

3/、5/-磷酸二酯键是DNA、RNA的主链结构。

P334 图5-1书写方法:5/ →3/:5’-pApCpTpG-3’,或5’…ACTG…3’(在DNA中,3/-OH一般是游离的)在DNA分子中,不变的骨架成分磷酸二酯键被逐渐省略,真正代表DNA生物学意义的是碱基的排列顺序。

遗传信息贮存在DNA的碱基排列顺序中,生物界生物的多样性即寓于DNA分子4种核苷酸千变万化的精确的排列顺序中。

二、DNA的二级结构1953年,Watson和Crick根据Chargaff 规律和DNA Na盐纤维的X光衍射数据提出了DNA的双螺旋结构模型。

1、Watson-Crick双螺旋结构建立的根据①Chargaff 规律1950年a. 所有DNA中,A=T,G=C 且A+G=C+T。

P334表5—4。

b. DNA的碱基组成具有种的特异性,即不同生物的DNA皆有自己独特的碱基组成。

c. DNA碱基组成没有组织和器官的特异性。

d. 年龄、营养状况、环境等因素不影响DNA的碱基组成。

②DNA的Na盐纤维和DNA晶体的X光衍射分析。

相对湿度92%,DNA钠盐结晶,B—DNA。

相对湿度75%,DNA钠盐结晶,A—DNA。

Z—DNA。

生物体内DNA均为B—DNA。

Franklin 的工作2、Watson-Crick双螺旋结构模型P335 图5—2a.两条反平行的多核苷酸链绕同一中心轴相缠绕,形成右手双股螺旋,一条5’→3’,另一条3’→5’b.嘌呤与嘧啶碱位于双螺旋的内侧,磷酸与脱氧核糖在外侧。

磷酸与脱氧核糖彼此通过3/、5/-磷酸二酯键相连接,构成DNA分子的骨架。

宽1.2 nm 宽0.6nm大沟小沟深0.85nm 深0.75nmc.螺旋平均直径2nm每圈螺旋含10个核苷酸碱基堆积距离:0.34nm螺距:3.4nmd.两条核苷酸链,依靠彼此碱基间形成的氢链结合在一起。

碱基平面垂直于螺旋轴。

A=T、G=CP336 图5—4碱基互补原则具有极重要的生物学意义,DNA的复制、转录、反转录等的分子基础都是碱基互补。

3、稳定双螺旋结构的因素①碱基堆积力(主要因素)形成疏水环境。

②碱基配对的氢键。

GC含量越多,越稳定。

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