1.硝化反应
条件： 浓硝酸+浓硫酸（混酸）共热
浓H2SO4，浓HNO3 C 50~60 °
硝基苯
NO2
06-02 苯环上的亲电取代反应
2.磺化反应（可逆） 条件： 浓硫酸或发烟硫酸
+ H2SO4
70-80℃
苯磺酸
SO3H
+ H2O
磺化产物与水蒸气共热可去掉磺酸基
SO3H + H2O + H2SO4
NO2 + CH3Cl AlCl3
×
06-02 苯环上的亲电取代反应
5.F-C酰基化反应
催化剂： AlCl3，FeCl3 酰基化试剂：RCOCl、（RCO）2O
O + R C Cl AlCl3
O O +R C O CR
AlCl3
06-02 苯环上的亲电取代反应
注意：
① 不异构化
② 苯环上有-NO2，-SO3H，-CN等吸电子基团时，不发生酰基化反应 应用：制备长链代反应
6.氯甲基化反应 条件： HCHO，浓HCl，无水ZnCl2
注意： 苯环上有-NO2等吸电子基团时，不发生氯甲基化反应
06-02 苯环上的亲电取代反应
富含p电子的区域 亲电 加成？取代？
E Nu E E+ H Nu Nu E
取代产物有芳香性
加成产物无芳香性
1
06-02 苯环上的亲电取代反应
O F-C酰基化 卤化
Cl
Br
C FR
硝化
化 基 烷
氯甲 基化 反应
SO3 H
NO2
磺
化
CH2Cl
06-02 苯环上的亲电取代反应
应用： 占位
06-02 苯环上的亲电取代反应
3.卤化反应 催化剂： FeX3，Fe粉，AlX3
FeCl3 or Fe + Cl2 Cl
X2活性顺序： F2 ＞ Cl2 ＞ Br2 ＞ I2
太活泼，
不能直接反应 太不活泼， 难反应
06-02 苯环上的亲电取代反应
4.F-C烷基化反应
催化剂：AlCl3，FeCl3，BF3，HF，H2SO4等 烷基化试剂：RX, 烯，醇
+ CH3Cl AlCl3 CH3
卤代烃的活性： RI ＞ RBr＞ RCl ＞ RF
06-02 苯环上的亲电取代反应
注意：
① 烷基化试剂碳原子数 ≥ 3时，发生异构 CH3 CHCH3 AlCl3 + CH3CH2CH2Cl + 0℃
70% 30%
CH2CH2CH3
② 苯环上有-NO2，-SO3H，-CN等吸电子基团时，不发生烷基化反应