有机化学《碳水化合物》习题及答案
19.1 用R, S -标记法标出古罗糖、阿拉伯糖、苏阿糖（结构式见表19-1）各手性碳原子的构型。

CHO
OH OH
HO
OH CH 2OH CHO
OH OH CH 2OH HO CHO
OH CH 2OH
HO
(1)
(2)
(3)
古罗糖
阿拉伯糖
苏阿糖
【解答】
CHO OH OH HO OH CH 2OH CHO
OH OH
CH 2OH HO CHO OH
CH 2OH
HO
(1)
(2)
(3)
古罗糖
阿拉伯糖
苏阿糖
R 构型R 构型
R 构型
S 构型
S 构型
R 构型R 构型
S 构型
R 构型
三、完成下列反应式：
(A)
HNO 3
内消旋酒石酸（3）
(B)
NaBH 旋光性丁四醇
（4）
O
O
O
OH
OCH 3
HO
Ph
PhCH Cl (6)
CHO
OH OH
CH 2OH
H H H H
(7)
O
HO HO
OH
HOH 2C
O
O
OH
CH 2OH
HO
CH 2OH
吡啶
(8)
【解答】
O
O
O
OH
OCH 3
HO
Ph
PhCH Cl O
O O
OCH 2Ph
OCH 3
PhH 2
CO
Ph
(6)
CHO
OH OH
CH
2
OH
H H H H
OCH-CH 2-CHO +HCOOH
+HCHO
(7)
O HO
HO
OH
HOH2C
O
O
OH
CH2OH
HO
CH2OH
吡啶
O
H3CCOO
H3CCOO
H3CCOO
H3CCOOH2C
O O
OOCCH3
CH2OOCCH3
H3CCOO
CH2OOCCH3
(8)
四、回答下列问题：
（1）单糖是否均为固体？都溶于水？都不溶于有机溶剂？都有甜味？都有变旋光现象？（2）下列两个异构体分别与苯肼作用，产物是否相同？
OHC-CH2-CH-CH-CH-CH2OH
OH OH OH
CH-CH-CH2-CH-CHO
OH OH
OH
H2C
OH
(A)(B)
（3）糖苷即不与Fehling试剂作用，也不与Tollens试剂作用，且无变旋光现象，试解释之。

（4）什么叫差向异构体？它与异头物有无区别？
（5）酮糖和醛糖都与Tollens试剂或Fehling试剂反应，但酮糖不与溴水反应，为什么？（6）写出D-吡喃甘露糖(A)和D-吡喃半乳糖(B)最稳定的构象式（α-或β-吡喃糖）。

【解答】
（1）单糖都是无色晶体，味甜，有吸湿性。

极易溶于水，难溶于乙醇，不溶于乙醚。

单糖都有旋光性，其溶液有变旋现象。

（2）产物不同，A与苯肼作用只生成腙，B与过量苯肼作用可生成脎。

（3）糖苷是稳定的缩醛结构，不能形成氧环式和开链式的动态平衡，因而不能通过开链式发生差向异构化和逆羟醛缩合反应，所以，糖苷既不与Fehling试剂作用，也不与Tollens 试剂作用。

糖苷无变旋光现象的原因同样归结为它不能形成氧环式和开链式的动态平衡。

（4）两个含有多个手性碳原子手性分子中，构造相同，只有一个手性碳的构型不同，而其它手性碳的构型均相同时，这两个旋光异构体互为差向异构体。

两个末端手性碳的构型不同的差向异构体称为异头物。

异头物是仅在氧化数最高的碳原子（异头碳）具有不同构型的糖分子的两种异构体。

（5）Tollens试剂或Fehling试剂呈碱性，而酮糖在碱性水溶液中可以发生差向异构化，由酮糖转变为醛糖，故能与这两种试剂反应。

但溴水溶液pH=5，不发生差向异构化，故酮糖不与溴水反应。

（6）
O
HO
HO
HOH 2C
OH
O
HO
HOH 2C
OH
OH
OH (A)(B)
五、用化学方法区别下列各组化合物：
HOCH 2H
C
H C H C H C CHOCH 3
OH
OH OH
O
HOCH 2H
C
H C H C H C CHOH
OH
OH OCH 3
O
HOCH 2H
C
H C H C
H C
CHOH
OH
OCH 3OH
O
(1)
(A)
(B)
(C)
（2）葡萄糖和蔗糖 （3）麦芽糖和蔗糖 （4）蔗糖和淀粉
【解答】
蔗糖褪色—
(2)
蔗糖—(3)
—
(4)
HOCH2
H
C
H
C
H
C
H
C CHOCH3
OH OH OH
O
HOCH2
H
C
H
C
H
C
H
C CHOH
OH OH OCH3
O
HOCH2
H
C
H
C
H
C
H
C CHOH
OH OCH3
OH
O
(1)
(A)
(B)
(C)
生成脎。