K2[HgI4] → [HgI4]2- + 2K+
[Fe(en)3] Cl3 → [Fe(en)3]3+ + 3Cl-
Ni+CO 325K，1atm Ni(CO)4(无色，挥发性液体）
SiO2+6HF → H2[SiF6](无色气体)+2H2O
1、化合物组成不符合经典化合价规律
2、复杂结构单元有特殊稳定性（共价性）
（中文数字）
（罗马数字）
当配位体个数为一时，有时可将“一”字省去 若中心体仅有一种价态时也可不加注罗马数字。
[Cu(NH3)4]2+ [Fe(CN)6]3-
2020年10月2日
四氨合铜（Ⅱ）离子 六氰合铁（Ⅲ）离子
5
多种配位体命名方法
先无机配体、后有机配体； 先阴离子，后中性分子； 同类配体，按键合原子元素符号字母顺序；
第五章 配位化合物 coordination compounds
第一节 配合物的基本概念
第二节 配合物的配位键理论
第三节 配位平衡
第四节 鳌合物第一课件网网站
2020年10月2日
1
§ 5.1 配合物的基本概念
(The base concept of coordination compounds) [Cu(NH3)4]SO4 →[Cu(NH3)4]2++SO42-
Ag ＋ 2NH3
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Ag(NH3)2]+
K稳[[A A ]gg[N 3()32 N ]]2H H K稳 1K稳 2
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配合平衡的移动 酸度的影响
[Ag（NH3）2]+
平衡移动方向
Ag+ ＋ 2NH 3
＋ 2H +
酸效应
2NH4+
[FeF6]3-
6 F- + Fe3+
平衡移动方向
NH3 NH3 NH3 NH3
12
[FeF6]3－，μ=5.88，则n=5
26Fe3+（3d5）
3d 杂化
3d 成键
3d
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4s 4p
4d
sp3d2
4d
F- F- F- F- F- F-
4d
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§5.3 配位平衡 配离子的离解平衡
无AgCl沉淀
NaCl溶液
过量氨水
AgNO3
[Ag（NH3）2]+
实验推断：
n(n2)B
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应用举例 [Ni(CN)4]228Ni2+（3d8）
杂化 成键
2020年10月2日
3d
4s 4p
3d
dsp2
4p
3d
4p
CN- CN- CN- CN-
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[Ni(NH3)4]2+ 28Ni2+（3d8）
3d 杂化
3d 成键
3d
2020年10月2日
4s 4p sp3
＋ 3 OH-
2020年10月2日
Fe（OH）3↓
水解效应
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生成沉淀的影响
[Ag（ NH 3） 2]+ 平衡移动方向
K稳×K不稳 = 1 。
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配离子的分步离解与逐级配位
[ Ag(NH3)2]+ [ Ag(NH3)]+ [ Ag(NH3)2]+
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Ag（NH3）+ ＋ NH3
K不 稳 1 [A[gA(gN 3)(]H N 3)[2N ]H3H ]
Ag+ ＋ NH3
K不 稳 2 [[A Agg]([NN3)HH 3]]
正八面体型
6
d2sp3
正八面体型
第一课件网网站
2020年10月2日
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内轨型与外轨型配合物
有次外层d轨道即（n－1）d轨道参与杂化形 成的配合物属内轨型。无次外层d轨道参与杂 化形成的配合物属外轨型。
同一中心体时内轨型配合物比外轨型配合物稳定。
经验规律：
配位原子电负性小（CN-、CO），内轨 配位原子电负性大（H2O、X-、OH-），外轨
KI溶液
有AgI沉淀
2020年10月2日
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Ag+ ＋ 2NH3
配合 离解
[ Ag(NH3)2]+
K稳[[A Agg（ ]N [NHH 3） 3]22] K不 稳[[A Ag（ g]N [NHH 3） 3]22]
K稳越大，配合物越稳定 ；K不稳越大，配离
子的稳定性越差。同类型配合物可直接用K稳
或K不稳 比较稳定性。
[Co(NH3)4Cl2] Cl 氯化二氯四氨合钴（Ⅲ）
K3[Fe(CN)6]
六氰合铁（Ⅲ）酸钾
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）
有些常见的配合物和配离子可用简称:
K3[Fe(CN)6] 2020年10月2日[Ag(NH3)2]+
铁氰化钾，赤血盐 银氨配离子
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§5.2 配合物的配位键理论 配位键理论的基本要点
2020年10月2日
3
二、配合物的组成及一些概念
配位原子
[ Cu2+
(NH3)4 ]2+ SO42-
中心离子 配位体
内界
外界
配合物
中心体
配位体： 单齿配位体 多齿配位体
配位原子
配位数 配离子电荷
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三、配合物的命名
（1）配离子命名方法
基本顺序：
配体数→配体 →合 →中心原子(氧化数)离子
（不同配体名称间用“·”分开）
[SbCl5(C6H5)][Co(NH3)4Cl2]+ [Co(NH3)5H2O]3+
五氯·一苯基合锑（Ⅴ）离子 二氯四氨合钴（Ⅲ）离子 五氨·一水合钴（Ⅲ）离子
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（2）配合物命名方法 阴离子名称在前，阳离子名称在后； 阴离子为简单离子时称“某化某”； 阴离子复杂离子时称“某酸某”。
2020年10月2日
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一、配合物的定义
含有由阳离子（中性原子）和几个中性分子 （阴离子）以配价键结合而成具有一定特性 的复杂粒子的化合物，叫配合物。
[Cu(NH3)4]SO4 、Fe（CO）5
带有电荷的复杂粒子叫配离子或络离子： [Cu(NH3)4]2+ 、[Fe(CN)6]3-
不带电荷的复杂粒子叫配合分子或络合分子： Fe（CO）5 、Ni(CO)4
中心原子与配体以配位键结合 中心原子有空轨道，配体有孤对电子
中心原子的空价电子轨道先杂化后成键。
杂化轨道形成条件：
杂化轨道空间分布原则：
配位数和配合物的空间构型：
2020年10月2日
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配合物几种重要的杂化轨道类型及空间结构
配位数
杂化轨道 空间构型
2
sp
直线型
sp3Βιβλιοθήκη 正四面体型4dsp2
平面正方形
sp3d2
Ag+ ＋2 NH3
K不＝ 稳 [[A A ]gg[3 N ()32 N ]]2H H K不1稳 .K不2稳 16
Ag+ ＋ NH3
Ag(NH3)]+
K稳1
[Ag(N3H)] [Ag][NH3]
Ag（NH3）+ ＋ NH3
Ag(NH3)2]+
K稳2 [A[gA(gN 3)(H N ]3)[2H N ] 3H ]