3.2 用羟胺的亲电胺化
1.在浓硫酸介质中(有时加入钒盐或钼盐催化剂),芳香族原料在100~160℃与羟胺反应 可以向芳环上直接引入氨基。
2.在浓硫酸中羟胺可能是以NH2+ 或NH2+配合物的形式和芳环发生亲电反应
如蒽醌用羟胺进行胺化时将得到1-氨基蒽醌、2-氨基蒽醌和多氨基蒽醌的混合物
3.3 用氨基钠的胺化
注意： 直接胺化法中苯的转化率低和催化剂寿命短,该方法尚未能在工业上应用
小结
芳烃用氨直接催化胺化法制备芳胺，原子 经济性高，是今后工业化的发展方向。
主讲人：闫喜龙
芳环上其它官能团的氨解和芳环直接胺化
1 芳环上磺基的氨解 2 芳环上硝基的氨解 3 芳环上氢的直接胺化
1. 芳环上磺基的氨解
● 磺基的氨解也是亲核取代反应。 ● 苯环和萘环上磺基的氨解相当困难,但是蒽醌环上的磺基,由于9,10位两个羰基的
活化作用,比较容易被氨解。 ● 此法现在主要用于从蒽醌-2,6-二磺酸的氨解制2,6-二氨基蒽醌。
含氮杂环化合物与氨基钠在100℃以上共热,而后用水处理反应物, 可得到含氮杂环氨基化合物(Chichibabin反应)
已被工业上采用来合成2-氨基吡啶和2,6-二氨基吡啶以及用于合成喹啉、 异喹啉、嘧啶、苯并咪唑、苯并噻唑等含氮杂环的氨基化合物
3.4 用氨的催化胺化
直接胺化法制备芳胺，污染小，原子经济性高 如从苯与氨直接胺化可得苯胺,从苯胺直接胺化可得苯二胺的混合物 采用的催化剂为Ni-Zr-稀土元素
2. 芳环上硝基的氨解
用硫化碱还原制1-氨基蒽醌时分离步骤太多,பைடு நூலகம்率低,产品质量不高。 因此,又开发了1-硝基蒽醌氨解法。
注意： 此法对设备要求高,氨的回收负荷大。 反应中生成的亚硝酸铵干燥时有爆炸危险性。
3.芳环上氢的直接胺化
3.1 用羟胺的亲核胺化
以羟胺为胺化剂制备4-硝基-1-萘胺和2,6-二氰基-4-硝基苯胺