OH
-H2O HO
CH2-O-CH2
CH2OH
OH +
CH2OH
OH -H2O HO
-CH2O CH2
CH2OH
H
OH
OH
CH2OH + H
-H2O
OH CH2
OH
OH OH
16
不溶不熔的体型结构
CH2～ OH
CH2OH OH
HOCH2－ －CH2－ －CH2－ －CH2－ －CH2～
OH
OH
CH2
1.2
2000 40.5
30.0
8.2
2.3
7
１、酚醛树脂的生产原料
（1）醛类
①甲醛
②糠醛
无色，具特殊气味液体，熔 点-36.5℃，沸点162℃。除 醛基外，还有双键存在，故 反应能力很大。
与苯酚缩合的树脂，具有较 高的耐热性，且可作为酚醛 塑料粉的增塑剂。
CHO O
8
１、酚醛树脂的生产原料
CH3
CH3
2 , 6 二甲酚
2 , 4 二甲酚
CH3
二官能度：热塑性树脂
OH
OH
H3C
CH3
3 , 5 二甲酚
OH
CH3 CH3 H3C
CH3
CH3 CH3
2 , 3 二甲酚
2 , 5 二甲酚
3 , 4 二甲酚
12
羟甲基酚的生成
单羟甲基酚 三羟甲基酚
双羟甲基酚
13
２、酚醛树脂的形成原理
（1）形成酚醛树脂的总反应 ①苯酚与甲醛间的加成反应 ◆形成酚醛树脂高聚物的基础； ◆生成各种羟甲基酚（一羟甲基酚和 多羟甲基酚的混合物）。
OH H
O HCH
OH CH2-OH
14
２、酚醛树脂的形成原理
（1）形成酚醛树脂的总反应 ②羟甲基酚的缩聚反应
■羟甲基酚之间的反应 ■羟甲基酚与苯酚之间的反应 ■缩合原理：羟甲基之间或羟甲基与活性氢之间缩合
OH
OH
-H2O
+
HO
CH2-O-CH2
OH
CH2OH
CH2OH
15
羟甲基酚的缩聚反应
OH +
19
（2）高邻位酚醛树脂的合成
②高邻位酚醛树脂特点
加热或促进剂条件下，可快速固化； 室温下树脂非常稳定，一般的酚醛树脂贮存期
为2-3个月，氨催化的酚醛树脂能贮存5个月， 而ZnO催化的高邻位酚醛树脂能贮存2-3年。 高邻位热固性酚醛树脂已成为国内外研究重点 之一。 催化剂：它是形成高邻位酚醛树脂的关键，主 要是二价金属离子，最有效的是锰、镉、锌和 钴，其次是镁和铅，过渡金属如铜、锰等的氢 氧化物也有效。
CH2
OH
OH
OH
～CH2－
－CH2－ －CH2－ OH
－CH2－ －CH2－ OH
－CH2OH
CH2
CH2
CH2
OH
OH
HOCH2－ －CH2－ －CH2－ －CH2－ －CH2－ －CH2～
OH
OH
OH
CH2～
CH2OH
17
②羟甲基酚的缩聚反应
羟甲基的活性
对羟甲基的反应活性比邻羟甲基大得多 缩聚反应主要在对位上的羟甲基进行，使热固性
常温固化酚醛树脂重要原
料。
熔点：118℃，沸点： 276.5℃
反应性极强，在光及湿空 气的作用下，颜色逐渐变 红。
溶解性：能溶于水、醇、 醚、甘油，但难溶于苯。
OH OH
三官能度
11
１、酚醛树脂的生产原料
（2）酚类
④二甲酚
一官能度：不能形成树脂
OH
OH
三官能度：热固性树脂 OH
H3C
4
（一）酚醛树脂黏合剂的生产
概述
酚醛树脂 ★酚类和醛类的缩聚产物通称为酚醛树脂（phenol-
formaldehyde resin，PF树脂），一般常指由苯酚 和甲醛经缩聚反应而得的合成树脂，它是最早合成的 一类热固性树脂。
★合成树脂黏合剂中产量最大的一类。
酚醛树脂黏合剂的分类： ★按固化温度分：常温固化型、加热固化型。 ★按外观形态分：液状、粉状、胶膜状。
9
１、酚醛树脂的生产原料
（2）酚类 ②甲酚
邻甲酚、对甲酚和间甲 酚三种同分异构体的混 合物。
OH CH3
二官能度
甲酚合成酚醛树脂的价 OH
值在于间甲酚含量，只
有间甲酚可与甲醛合成
热固性树脂，间甲酚含 CH3
量应为40-60%。
二官能度
OH
CH3
三官能度
10
１、酚醛树脂的生产原料
（2）酚类 ③间苯二酚
可溶熔线型结构 韧性，耐热耐溶剂性差 粘接强度低，非结构胶
2
一、热固性树脂黏合剂
主要品种
酚醛树脂PF
三醛树脂黏合剂
脲醛树脂UF 三聚氰胺甲醛树脂MF
环氧树脂EP
不饱和聚酯树脂UP
三大通用热固性树脂
聚氨酯树脂PU
3
（一）酚醛树脂黏合剂的生产
概述 １、酚醛树脂的生产原料 ２、酚醛树脂的形成原理 ３、酚醛树脂合成工树脂黏合剂的改性
5
概述
酚醛树脂黏合剂的特性
★极性大、粘接力强 ★刚性大、耐热性高 ★耐老化性好 ★耐水、耐油、耐化学介质、耐霉菌 ★本身易于改性，也能对其他胶粘剂进行改性 ★制造容易，价格较便宜 ★粘接强度高，用途广泛 ★电绝缘性能优良 ★抗蠕变，尺寸稳定性好 ★脆性大、剥离强度低；毒性大、耐强碱性低 ★需高温高压固化，收缩率较大 ★固化时气味较大
第二节 合成树脂黏合剂
一、热固性树脂黏合剂 二、热塑性树脂黏合剂
概述
热固性树脂黏合剂
基料
含活泼官能团低聚物
使用方式 加热固化、固化剂固化
固化与硬化 胶层结构
固化：交联反应
不溶熔体型结构
性能区别 用途区别
刚性，耐热耐溶剂 粘接强度大，结构胶
热塑性树脂黏合剂 线型聚合物
溶剂分散剂挥发、熔融体冷却
硬化：物理过程，无交联
6
概述
酚醛树脂黏合剂的应用：
★性能良好的结构胶粘剂，木材工业中用量仅次于 脲醛树脂胶粘剂。
★其所胶接的制品可在室内外广泛应用。 ★德国规定：室外用人造板一律要使用酚醛树脂胶 粘剂
年份 总产量 脲醛树脂 酚醛树脂 三聚氰胺-甲醛树脂
1985 8.8
6.0
2.2
0.6
1990 20.2
15.0
4.0
的酚醛树脂中留下来的是邻位上的羟甲基。
OH CH2OH +
OH CH2OH
-H2O
CH2OH
H
CH2OH
HO
CH2
OH
CH2OH
18
２、酚醛树脂的形成原理
（2）高邻位酚醛树脂的合成 ①高邻位酚醛树脂概念 通常的酸、碱催化条件下形成的线型 酚醛树脂预聚体，主要是通过酚羟基 的对位连接起来的； 使用某些特殊的金属盐作催化剂，且 反应PH=4-7，则主要通过酚羟基的 邻位连接起来，这种树脂就称为高邻 位酚醛树脂。
（2）酚类：苯酚及其衍生物
①苯酚
又称石炭酸，属弱酸，合成酚醛树脂的主要
原料。
OH
熔点40.4℃，纯苯酚为无色晶体，腐蚀力强，
有毒。
溶解性：能溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、丙三 醇、冰醋酸、脂肪酸、松节油、甲醛水溶液及 碱性水溶液中。
防护：当皮肤受到侵害时，可用大量的水冲洗，三官能度
用酒精清洗，再擦3%丹宁溶液，并涂敷樟脑油。