KHC 8 H 4 O 4
=204.126 g·mol-1, MH 2 C 2 O 4 ·2H 2 O=126.07 g·mol-1)
解: 反应 1)
2OH-+ H2C2O4=2H2O+ C2O420.2 × 25= 0.2 × 30=
x × 103 204.126 x × 103 204.126
(2)
0.1000 × （25.00 − 1.52） × 246.47 1.000 × 1000
1.5 × 10−5 × 6.11× 10−8 3.3 × 10−5 pH＝ 0.03，求H+浓度。 213.64+4.402+0.3244 = 213.64+4.4+0.32 = 218.36
0.1000 × （25.00 − 1.52） × 246.47 0.1000 × 23.48 × 246.5 = =0.5788 1.000 × 1000 1.000 × 1000
0.044% × 100%=0.22% 19.96%
M Cl M Br
ms
35.45 =0.200-4.4 × 10-4 = 0.1996 = 0.20 79.90
由上计算式可见，误差与称样质量无关。
0.10% ⋅ m 0.10% ⋅ m = = 1.252 × 10−5 m = 1.2 × 10−5 m M Br 79.90
6
所以，溶液的浓度为：C= 滴定度：TZn/Fe(CN) 6 =
9.21 /（500 × 10-3）=0.0500 mol/L 368.35
3 3 × C/1000 × MZn = × 0.0500/1000 × 65.39=0.00490g/mL 2 2
12. 要求在滴定时消耗 0.2 mol/L NaOH溶液 25～30mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾 （KHC8H4O4）多少克?如果该用H2C2O4·2H2O做基准物质，又应称取多少克? (M
解法 2：设称取样品量为 m，则 nBr =
∵
[ nCl + nBr ] M
m
Cl
= 20.0%
∴ nCl = 5.63 × 10−3 m
XT =
n ⋅ M Cl 5.63 × 10−3 m ⋅ 35.45 = = 0.1996 m m
0.04% × 100% = 0.2% 19.96%
绝对误差 Ea = X - XT =20.0%-19.96%=0.04% 相对误差 Er =
1 nFe 2
ω Fe 2 O 3 =
m Fe 2O3 m样
m Fe2O3 M Fe2O3 2ωFe2O3 × m 样 × M Fe mFe2O3 × MFe= M Fe2O3 MFe2O3
mFe=nFe × MFe=2 n Fe2O3 × MFe=2 代入 0.1%=
2ω Fe2O3 × m 样 × m Fe × 1% M Fe2O3 × m 样 × 30%
10. 有 0.0982 mol/L的H2SO4溶液 480mL，现欲使其浓度增至 0.1000 mol/L，问应加入 0.5000 mol/L的H2SO4溶液多少mL？ 解：设应加入 x (mL)
0.0982 × 480 + 0.5000 × x =0.1000 480 + x
解得 x = 2.16mL 11. 在 500mL溶液中， 含有 9.21g K4[Fe(CN)6]。 计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn2+的滴定 度。已知K4[Fe(CN)6]的相对分子量为 368.4g·mol-1,反应式为 3Zn2++2[Fe(CN)6]4-+2K+= K2Zn3[Fe(CN)6]2 解：已知 M K 4 Fe =368.35 （CN） 6 根据上述反应式，可知： 2nZn2+ = 3nFe ( CN )4−
mQ ≥ kd 2 , 则采样量为 mQ ≥ 0.1× 102 = 10kg
（2）缩分后，试样通过 10 号筛，即试样颗粒不能大于 2mm，则采样量为
mQ ≥ 0.1× 22 = 0.4kg ，按照样品四分法，每缩分一次，减少一半，则要得到 0.4 kg 的分析式
样，需经过 4 次缩分。 （3）若最后试样 100g，由公式，要求 d = mQ k =1mm，应用 20 号筛。
解： 反应为：5 C2O42- + 2MnO4- + 16H+ = 10CO2↑ + 2Mn2++ 8H2O 要使标定时两种溶液消耗的体积相近，即 VMnO− ＝ VC O2− ，则
4 2 4
CC O2− =
2 4
5 5 × CMnO− = × 0.02=0.05 mol/L 4 2 2 0.05 × 100 × 134.00 = 0.7g 1000
0.2 × 25= 0.2 × 30=
2x × 103 126.07
x=1.0～1.2g
2x 0.4g
13.
欲配制Na2C2O4溶液用于在酸性介质中标定 0.02 mol/L的KMnO4溶液，若要使标定时，两 种溶液消耗的体积相近。问应配制多大浓度的Na2C2O4溶液？配制 100mL这种溶液应称取 Na2C2O4多少克？（M Na 2 C 2 O 4 =134.00 g·mol-1）
1 × C OH ⋅ VOH ⋅ M s 2
1 0.108 × 28.2 × 32.66 × =0.104 0.471 × 1000 2
15. 将 50.00mL0.1000mol/LCa(NO3)2溶液加入到 1.000g含NaF的试样溶液中，过滤、洗涤。滤液 及洗液中剩余的Ca2+用 0.0500mol/LEDTA滴定，消耗 24.20mL。计算试样中NaF的质量分数。 （MF=18.998，MNaF=41.998 g·mol-1） 解： Ca2++2F-=CaF2 mNaF =nNaF × MNaF=2nCa2+ × MNaF
解：(1) (2) (3) (4)
1.5 × 10−5 × 6.11× 10−8 1.5 × 10−5 × 6.1× 10−8 = =2.8×10-8 3.3 × 10−5 3.3 × 10−5 [H+] = 0.93 mol/L
5.
某试样中含MgO约 30%，用重量法测定时，Fe3+ 产生沉淀，设试液中的Fe3+有 1%进入沉淀。 若要求测定结果的相对误差小于 0.1%，求试样中Fe2O3允许的最高质量分数为多少？
(2) 中位数 = (20.03%+20.04%)/2 =20.04% (3) 单次测定值的平均偏差 d = (4) 相对平均偏差
d1 + d 2 + d3 + d 4 0.02 + 0 + 0.01 + 0.02 = % = 0.012% 4 4
0.012 d × 100% = 0.06% % = 20.03 x
7. 某试样中含有约 5%的S，将S氧化为SO42-，然后沉淀为BaSO4。若要求在一台灵敏度为 0.1mg 的天平上称量BaSO4的质量时，可疑值不超过 0.1%，问必须称取试样多少克？ 解：设必须称取x (g)， 已知 M BaSO4 ＝ 233.4 g/mol, Ms =32.07 g/mol S —— SO42-——BaSO4 32.07 x × 5% 233.4 m BaSO 4 2 × 32.07 1000 0.1%= 233.4 × 5% × x 0.1×
mNa 2C2O4 =
14. 含S有机试样 0.471g，在氧气中燃烧，使S氧化为SO2，用预中和过的H2O2将SO2吸收，全部 转化为H2SO4，以 0.108 mol/LKOH标准溶液滴定至化学计量点，消耗 28.2mL。求试样中S 的质量分数。 （已知Ms=32.07 g·mol-1） 解：S→SO2+ H2O2→H2SO4+2KOH =2H2O+ K2SO4 ms = ns × Ms= nH 2SO4 × Ms= ω s=
= 2MNaF(50.00 × 0.1-0.05 × 24.20)/1000
ω NaF =
2 × 41.998 × (50.00 × 0.1000 − 0.05 × 24.20) =0.3183 1000 × 1.000
16.
0.2500g不纯CaCO3试样中不含干扰测定的组分。加入 25.00mL 0.2600mol/LHCl溶液，煮沸 除去CO2，用 0.2450mol/L 的NaOH溶液返滴过量酸，消耗 6.50mL。计算试样中CaCO3的质 量的分数。 （已知 M CaCO3 = 32.07 g·mol-1）
分析化学（第四版）习题及答案
第一章
1.
定量分析化学概论
某矿石的最大颗粒直径为 10mm，若其k值为 0.1kg.mm-2，问至少应采取多少试样才具有代 表性？若将该试样破碎， 缩分后全部通过 10 号筛，应缩分几次？若要求最后获得的分析试 样不超过 100g，应使试样通过几号筛？
解： （1）根据经验公式
解：2H++ CaCO3=Ca2++H2CO3
2.
用氧化还原滴定法测得FeSO4·7H2O中铁的质量分数位 20.01％，20.03％，20.04％，20.05％。 计算：a. 平均值；b. 中位数；c. 单次测定值的平均偏差；d.相对平均偏差；e. 极差；f. 相 对极差
解：(1) 平均值 =
20.01 + 20.03 + 20.04 + 20.05 × 100% = 20.03% 4
天平的绝对误差 0.1mg × 2 (两次读取) 绝对误差 m BaSO 4 0.1 × 2 ×
相对误差=
∴
32.07 1000 = 0.6g x= 233.4 × 5% × 0.1%