【经典例题】
[例 1] （2006 四川，12）25℃ 时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的 PH＝7 时，下列关系正确的是（ ） － + 2－ A．c(NH4 )==c(SO4 ) B．c(NH4+)>c(SO42 ) － － － C．c(NH4+)<c(SO42 ) D．c(OH )+c(SO42 )==c(H+)+c(NH4+) 解析： 氨水与稀硫酸反应， 至溶液呈中性， c H+） （OH-） 根据电荷守恒有： 即（ =c ； c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO42-), 则 D 错;将前两个等式融合得, c(NH4+)=2c(SO42-),则 A 错,B 对,C 错。 答案： B － [例 2] 已知 0.1 mol· 1 的二元酸 H2A 溶液的 pH=4.0，则下列说法正确的是（ ） L A．在 Na2A、NaHA 两溶液中，离子种类不相同 B．在溶质物质的量相等的 Na2A、NaHA 两溶液中，阴离子总数相等 － － － C．在 NaHA 溶液中一定有：c（Na+）+c（H+）=c（HA ）+c（OH ）+2c（A2 ） － － D．在 Na2A 溶液中一定有：c（Na+）＞c（A2 ）＞c（H+）＞c（OH ） － － － 解析：0.1 mol· 1 的强酸 pH＝1.0，0.1 mol· 1 的 H2A 溶液 pH＝4.0，说明它是一种弱酸。Na2A 发生水解 A2 L L +H2O HA +OH 和 HA +H2O H2A+OH ，溶液中存在 HA 、A2 、H+、OH ；NaHA 发生水解 HA － － － － － － +H2O H2A+OH 和电离 HA H++A2 ，溶液中存在 HA 、A2 、H+、OH ，所以两溶液中离子种类相同，A 不正确。 物质的量相等的 Na2A 和 NaHA 因为存在上述水解、 电离等过程， 阴离子数量发生变化， 所以阴离子总量不相等， B 不正确。 － － － － 由电荷守恒可知 c（Na+）+c（H+）=c（HA ）+c（OH ）+2c（A2 ） 正确。Na2A 溶液显碱性，c（OH ）＞ ，C c（H+） 不正确。 ，D 答案： C 【例 3】在配制 Al2(SO4)3 溶液时，为了防止发生水解，可以加入少量的 ，在配制 Na2S 溶液时，为了防止 发生水解，可以加入少量的 。 解析：Al2(SO4)3 发生水解时，其生成物是 Al(OH)3 和 H2SO4，加入 H2SO4 后，可抑制 Al2(SO4)3 的水解，且不会带入 新的杂质。同理，为了防止 Na2S 发生水解，可以加入少量 NaOH。 【例 4】为了除去氯化镁酸性溶液中的 Fe3+离子，可在加热搅拌下加入一种试剂，过滤后再加入适量盐酸。这种试剂 是（ ） A. 氧化镁 B. 氢氧化钠 C. 碳酸钠 D. 碳酸镁 3+ 3+ 解析：Fe 易发生水解，因此在除去 Fe 时，一般通过调节溶液的 PH，使 Fe3+转化为 Fe(OH)3 而除去。本题中四种物 质均可促进 Fe3+的水解，使其转化为 Fe(OH)3，但考虑到不能带入新的杂质，只能用氧化镁和碳酸镁，故只能选 A 和
①盐类水解的程度通常是很小的，所以书写方程式时用“ _ ” 。 ②水解反应生成的挥发性物质和难溶性物质一般不标 “ _ ” 和 “ _ 如 Cu 的水解 ：_____________________ ③多元弱酸根水解是 进行的，多元弱碱阳离子一步写到位。 _____________________。
、
，溶液显
性。 ； 。
，溶液显 。
性。
。 性，这取决于水解生成的弱酸、弱碱相对
性。如 NaCl、Na2SO4 等。
Al2(SO4)3 溶液和 NaHCO3 溶液：
Al2(SO4)3 溶液和 NaAlO2 溶液： 4、酸式盐溶液的酸碱性的判断： 酸式盐溶液的酸碱性通常由水解和电离程度的相对大小来决定。例如： （1）NaHSO3 NaH2PO4 溶液显 ________性，因为_________________________ （2）NaHS NaHCO3 溶液显 ________性，因为________ _________________
规律总结：无弱不水解，有弱必水解。都弱都水解，越弱越水解。谁强显谁性，都强显中性。
三、影响盐类水解的因素：
1、主要因素：盐的本性， 2、温度：因水解是_____热过程，所以温度越 3、浓度：盐的浓度越 4、外加酸碱性： 例：不同条件对 FeCl3 水解平衡的影响 Fe +3H2O
3+
，盐的水解程度越大。 ，水解程度越大。
① 确定溶质； ② 分析溶质的电离和水解，并依据有关规律作出判断； ③ 等式关系，分析守恒：电荷守恒、元素守恒（同一元素守恒、物料守恒、水的电离守恒等） 。
五、几个守恒关系:
⑴ 电荷守恒： 电解质溶液中阴、 阳离子所带的正、 负电荷数相等， 即溶液不显电性。 如磷酸溶液中， (H+)= c (OH-)+ c c(H2PO4-)+2 c(HPO42-)+3 c(PO43-) ⑵ 物料守恒： 就是电解质溶液中某一组分的原始浓度 （起始浓度） 应该等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。 如 0.1mol/L 的 NaHS 溶液，0.1= c (HS-)+ c (S2-)+ c (H2S)或 c (Na+)= c (HS-)+ c (S2-)+ c (H2S) ⑶ 质子守恒：水电离的特征是 c (H+)= c (OH-)，据此可以得出下列关系如在 K2CO3 溶液中：c (OH-)= c (H+)+ c (HCO3-)+2(H2CO3)（也称质子守恒）
考点及考试要求
平衡移 改变条件 动 加入固体 CH3COONa 通入 HCl 升温 加水 加 NaOH 加 CH3COOH 加 NH4Cl 盐类的水解
一、盐类的水解
1、实质：盐中 与水电OH-)
_______水的电离，造成了溶液中______和________不相等，使溶液显示不同程度的酸碱性. 2、特征： ①属可逆反应，其逆反应为 ②水解反应为 ③水解程度一般微弱。 3、水解离子方程式的书写的注意事项： 热反应。 。
－ － － － － － － －
D。 【例 5】某同学欲配制下列含有较多量不同阴、阳离子的 4 种水溶液，其中配不成的是（ ） 2+ 3+ 2+ 3+ 2A. Ca 、Al 、Cl 、HCO3 B. Ca 、Al 、Cl 、SO4 + + C. Na 、OH 、K 、Cl D. Ca2+、Al3+、NO3-、Cl解析：当溶液中同时存在水解能力很强的弱酸根阴离子和弱碱阳离子时，由于它们水解后一个是产生 H+，一个是产 生 OH-，而 H+ + OH- = H2O ，二者水解时相互促进，使之趋向完全，此时，它们不能大量共存。典型的有：① 阳离 子：Fe3+、Al3+；② 阴离子有：HCO3-、CO32-、S2-、HS-、SiO32-、AlO2-、ClO-等。故本题中 A 溶液不能配制，选 A。 【例 6】实验室有下列试剂① NaOH，② 水玻璃（Na2SiO3 溶液） ，③ Na2S 溶液，④ Na2CO3 溶液，⑤ NH4Cl 溶液， ⑥ 澄清石灰水，⑦ 浓 H2SO4，其中必须用带橡胶塞的试剂瓶保存的是（ ） A、①⑥ B、①②③④⑥ C、①②③⑥ D、①②③④ 解析：NaOH 和澄清石灰水中的 Ca(OH)2 均是强碱，能腐蚀玻璃，Na2SiO3 溶液能粘结玻璃，不能用带玻璃塞试剂瓶 盛装，而 Na2S 和 Na2CO3 溶液由于水解而使溶液呈碱性，也不宜用带玻璃塞的试剂瓶盛装，故选 B。
，水解程度越大，但是。 。
Fe(OH)3+3H ；△H>0
+
四、比较溶液中离子浓度 :
1.多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在 H3PO4 的溶液中，c (H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-) 2.多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析，如 Na2CO3 的溶液中，c (Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-) 3.不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中 a、NH4Cl b、CH3COONH4 c、NH4HSO4 c(NH4+)由大到小的顺序是 c>a>b。 4. 混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电解因素、水解因素等。 分别以 H2S、NaHS、Na2S 为例： 离 子 浓 度 的大 小 比 较： H2S 、 NaHS 、 Na2S 。 [小结] 比较溶液中粒子浓度的一般思路：
2+
” 。
如 S2-的水解 ：_____________________, Al3+的水解：_____________________
二、水解规律：
1、谁弱谁水解，谁强显谁性 （1）强碱弱酸盐：发生水解的离子为 如 CH3COONa 水解离子方程式为： Na2CO3 水解离子方程式： （2）强酸弱碱盐：发生水解的离子为 如 FeCl3 水解离子方程式为： NH4Cl 水解化学方程式为： （3）弱酸弱碱盐：都弱都水解。水解程度增大，溶液可能显 电离程度的大小，一般不做要求。 （4） 强酸强碱正盐：不水解，溶液显 2、水解程度的判断：越弱越水解 （1）物质的量浓度相同的三种盐 NaX、NaY、NaZ 的溶液，其 PH 依次为 8、9、10，则 HX、HY、HZ 的酸性由强 到弱的顺序是（ ） A、HX> HZ > HY B、HZ >HY> HX C、HX>HY>HZ D、HY > HX >HZ 解析：三种溶液的 PH > 7，说明都是强碱弱酸盐，根据盐类水解的规律： “越弱越水解” ，弱酸的酸性越弱，对应的 弱酸根离子的水解能力越强，溶液的碱性越强，故酸性强弱顺序为：HX>HY>HZ，选 C。 [小结] 解题规律：越弱越水解 3、强烈双水解：指能使水解反应进行到底，生成沉淀、气体的弱酸弱碱盐 这时要用=连接，沉淀标“↓” ，气体标“↑” 。 ①如 Al3+与 S2-、HS-、CO32-、HCO3-、AlO2- SO32- HSO3-在溶液中水解进行到底； ②Fe3+与 CO32-、HCO3-、AlO2-在溶液中水解进行到底，但 Fe3+与 S2-、HS- SO32-、HSO3-为氧化还原反应。 练习：写出下列反应的化学方程式、离子方程式： Al2(SO4)3 溶液和 Na2CO3 溶液：