第九章配位化合物与配位滴定法章节测试题一、选择题（每题1.5分30分）1．[Co(en)(C2O4)]2-中心离子的配位数是。

A. 3B. 4C. 5D. 62．下列配合物命名不正确的是。

A [Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸一亚硝酸·五氨根合钴（III）B [Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化一水·五氨合钴(Ⅲ)C [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3碳酸一硝基·一氯·四氨合铂（IV）D [CrBr2(H2O)4]Br∙2H2O 二水合溴化二溴·四水合铬（III）3．下列物质是顺磁的为。

A. [Zn (NH3)4]2+B. [Co (NH3)6]3+C. [TiF4] -D. [Cr (NH3)6]3+4．[Fe(CO)5]的磁矩为零。

它的空间构型为。

A. 三角锥形B. 四方形C. 三角双锥形D. 四方锥形5．对于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]，下列说法正确的是。

A. 前面部分是外界B. 后面部分是外界C. 两部分都是配离子D. 两部分都是外界6．价键理论的解释正确的是。

A. 不是所有的中心原子都能生成内轨型配合物B. 不是所有的中心原子都能生成外轨型配合物C. 中心离子用于形成配位键的轨道是杂化轨道D. 正电荷高的中心离子形成的配合物都是杂化轨道7．K3[FeF6]的磁矩比K3[Fe(CN)6]大，可以解释为。

A. 中心离子的氧化数不同B. F-对中心离子的影响更大C. 配位原子的电负性不同D. CN-是弱的电子接受体8．根据晶体场理论，判断高自旋配合物的判据为。

A. 分裂能大于成对能B. 电离能大于成对能C. 分裂能大于成对能D. 分裂能小于成对能9．[ Ni(CN)4]-的空间构型是。

A. 正四面体B. 正四方锥C. 平面四方形D. 变形四面体10．用硫酸处理可以取代化合物中的Cl-，但氨的含量不变，用硝酸银处理有三分之一的Cl-沉淀，判断化学式为。

A. [Co (NH3)4] Cl3B. [Co (NH3)4Cl3]C. [Co (NH3)4 Cl] Cl2D. [Co (NH3)4 Cl2] Cl11．在配位滴定中用返滴定方法测定Al3+，若在pH=5～6时返滴定过量的EDTA，应选用的标准溶液为。

A. Al3+B. Ca2+C. Zn2+D. Ag+12．金属指示剂的封闭现象是由于。

A. MN比MY更稳定B. MY比MN更稳定C. MY比MIn更稳定D. MIn比MY更稳定lg K 13．在pH为9的NaF溶液中，a ThF=109.0，a Th(OH)=104.7，a Y(H)=101.3，θThY lg K 为。

=23.2，θThYA. 2B. 9.2C. 12.9D. 14.214．在配位滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是。

A. 酸效应系数愈大，配合物的稳定性愈大B. 酸效应系数愈小，配合物的稳定性愈大C. pH愈大，酸效应系数愈大D. 酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大15．在Fe3+，Zn2+共存的溶液中，用EDTA测定Fe3+，要消除Zn2+的干扰，最简便的是。

A. 沉淀分离法B. 控制酸度法C. 配位掩蔽法D. 离子交换16．酸效应曲线不能回答的问题是。

A. 进行各金属离子滴定时的最低pH值B. 在一定pH值范围内滴定某种金属离子时，哪些离子可能有干扰C. 控制溶液的酸度，有可能在同一溶液中连续测定几种离子D. 准确测定各离子时溶液的最低酸度17．用EDTA 滴定Bi 3+时，为了消除 Fe 3+的干扰，采用的掩蔽剂是 。

A. 抗坏血酸B. KCNC. 草酸D. 三乙醇胺18．在强酸性介质中，以二甲酚橙为指示剂，测定Zn - EDTA 配合物的EDTA 组分，需使用的标准溶液是 。

A. Pb(NO 3)2B. Bi(NO 3)3 C . CdSO 4 D. CaCl 219．用指示剂 ( In )，以EDTA ( Y ) 滴定金属离子M 时常加入掩 蔽 剂 (X) 消除某干扰离子 (N) 的影响。

不符合掩蔽剂加入条件的是 。

A. K NX ＜K NYB. K NX ＞＞ K NYC. K MX ＜＜K MYD. K MIn ＞K MX20．已知AgBr 的θsP p K = 12.30，[Ag(NH 3)2]+ 的θf lg K = 7.40，则AgBr 在 1.001mol ⋅L -1 NH 3 溶液中的溶解度 （mol ⋅L -1）为 。

A. 10-4.90B. 10-6.15C. 0. 10-9.85D. 10-2.45二、填空题(每空1分，17分)1．根据磁矩可以判断 [Mn(CN)6]4- (μ=1.73 B.M.)是_________ （高或低）自旋的；[CoF 6]3- (μ=4.90B .M.) 是_________ （“高”或“低”）自旋的。

2．在pH 大于12时，EDTA 以_________形式存在，若不存在其他的副反应，此时MY 配合物稳定常数___________条件稳定常数。

3．在pH=1的Bi 3+、Pb 2+离子浓度共存的体系中，可用___________方法滴定Bi 3+、而Pb 2+不干扰。

4．由于Fe 3+与铬黑T 形成的配合物的稳定性比Fe 3+与EDTA 形成的配合 物的 定性大，所以Fe 3+对铬黑T 有____________ 作用。

5．以铬黑T 作指示剂，用EDTA 滴定Zn 2+。

当有少量Fe 3+，Al 3+ 存在时，看不到终点颜色变化，这是由于 _______________ 。

6．某金属指示剂在溶液中存在下列平衡：H 3In 3－p K 4= 3.23H 2In 4－p K 5= 6.3HIn5－p K 6= 12.36－In 已知H 6In 至H 2In 4-各型体均呈黄色， Hin 5-和In 6-为红色，它们的金属离子配合物 (MIn) 均为红紫色。

此指示剂适宜在pH 范围使用。

7．欲用EDTA滴定含有Zn2+ ，Al3+混合溶液中的Zn2+时，可用________________掩蔽Al3+，使其生成稳定性较好的______ 配离子，以消除Al3+的干扰。

8．金属指示剂之所以能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况，是由于__________的颜色与____________的颜色有明显的不同。

9．用EDTA 溶液滴定Cu2+溶液时，如果滴定物的浓度和氨性缓冲溶液用量一定时，则该滴定反应的pCu突跃范围取决于____ _____。

10．在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中，用EDTA滴定Pb2+、Zn2+混合溶液中的Pb2+、Zn2+,酒石酸的作用是、KCN的作用是。

11．EDTA滴定反应的pM突跃范围大小，取决于人们对滴定分析的____________ 以及滴定反应的_____________________ 。

二、判断是非，并说明理由（每题2分，共12分）1．配位滴定铝时，常用返滴定法或置换滴定法。

2．配位滴定中常用的标准溶液是乙二胺四乙酸。

3．配位剂的浓度越大，生成的配合物的配位数就越大。

4．配合物由内界和外界两部分组成。

5．配位数就是配体的数目。

6．配离子的电荷等于中心离子的电荷。

三、简答题（每题3分，共12分）1．为什么大多数过渡金属的配离子是有色的？2．为什么AgBr沉淀可溶解于KCN溶液，而Ag2S不溶？3．配位滴定为何要控制酸度？如何控制？3+的试液中测定Bi3+；试设计简要方案（包4.不经分离用配位滴定法在含有Fe括滴定剂、酸度、指示剂，所需其他试剂以及滴定方式）。

已知lg K FeY = 25.1，lg K BiY = 27.94。

四、计算题（3分+4分+6分+6分+9分）1．计算下列反应的平衡常数，并判断反应方向：[HgCl4]2-+4I- =[HgI4]2-+4Cl-2．100 mL 浓度为0.10mol·L -1的AgNO 3溶液，加入过量NH 3·H 2O 后，稀释至200 mL 。

若此溶液中游离NH 3的浓度为1mol ⋅L -1，求溶液中Ag +的浓度 。

( 已 知 [Ag(NH 3)2]+的 lg β1 = 3.40， lg β2 = 7.40 )3、50mL 浓度为0.020mol ⋅L -1 Ni(NO 3)2溶液，加入NH 3 - NH 4Cl 缓冲溶液后，稀释至100mL ，此时溶液pH= 10，其中游离NH 3浓度为0.10mol·L -1。

计 算：（1） 镍的副反应系数3Ni(NH )α ；（2）镍与EDTA 配合物的条件稳定常数；（3） 在此条件下能否用EDTA 的标准溶液滴定Ni 2+ 。

（已 知 [Ni(NH 3)6]2+的 lg β1 ~ lg β6 为 ：2.75 ； 4.95 ； 6.64 ；7.79； 8.50 ； 8.49 ；pH= 10时， lg αY(H) = 0.45 ，lg αNi(OH) = 0 ，θNiY lg K = 18.67）4．溶液中Ca 2+和Zn 2+的浓度均为2.0×10-2 mol·L -1，用2.0×10-2 mol·L -1EDTA 溶 液滴定Ca 2+到终点时，[CN -]=0.10 mol·L -1。

（1）问能否准确滴定？（2）求滴定Ca 2+的适宜pH 范围。

θθCaY(lg 10.69,lg 16.50)K K ==5．在50mL0.01 mol·L -1的硝酸银溶液中加入10mol·L -1的氨水30ml ，并加水稀释到100mL ，计算：（1）混合溶液中各种离子的浓度。

（2）若加入0.0745g 氯化钾，有无氯化银沉淀析出？阻止氯化银沉淀析出，原来混合溶液中氨水的浓度最低是多少？（3）若加入0.12g 溴化钾有无溴化银析出？要阻止其析出原溶液中溴化银浓度最低是多少？参考答案一、选择题1.B2.A3.D4.C5.C6.C7.C8.D9.C 10.D 11.C 12.D 13.C14.B 15.B 16.D 17.A18.B 19.A 20.D二、填空题1．低，高2．分子；等于3．用控制酸度4．封闭5．Fe3+，Al3+对指示剂封闭6．小于6.37．氟化钠，[AlF6]3-8．金属指示剂配合物MIn 、处于游离态的指示剂In9．金属离子副反应系数10．辅助配位剂；掩蔽剂11．准确度、条件稳定常数和金属离子初试浓度三、判断是非，并说明理由1．对，原因（1）在室温下，Al 3+与EDTA 反应速率慢；（2）Al 3+会引起指示剂封闭；（3）Al 3+易水解成多羟基配合物，使配位比不恒定。