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从导热油着火案例看导热油系统的安全运行
张成志\张 照 明 \李 宏 斌 2 (1.北 袁 燕 通 石 袖 化 工 有 爾 翁 _， 北 歲 101121;2.武 安 市 宏 泰 机 械 泵 业 有 限 公 謂 ， 武 安 056399) 摘 要 ： 近年乘， 随着我国科学技术的发展工业的进步, 导热油在各行各业的使用更加频繁， 随之由辛人 们对导热油还不甚了解， 致使导热油在不当使用中频频发生着火事件， ” 导 热 油 ”这 个 生 疏 的 名 词 已 经 进 人 了人们的视线， 导热油安全也越来越被业内人士所关注、 导热油加热系统作为运输和传递热量的运行系统， ， 与 导 热 油 着 火 寒 故 有 着 密 不 可 分 的 关 联 关 系 。本文 以导热袖着火为去线， 逋过分析案例， 導我原因， 找 到 解 &导 热 油 系 统 安 全 运 行 的 可 行 方 案 和 注 意 事 项 „ 关键词： 导熟 油 ； 导热油加热系:统； 导熟:油着火;导魏:油安全
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2.303RT 导 热 油 在 疋常运转中泄 漏 时 如 何 能 够 获 取 足 够 的 活 化 能 呢 ？ 导 热 油 有 两个途径可以获得足够的能量使其自身的温度升高到自燃点以'上， 即导热油本身着， 火 的必要 条件是i可燃物( 导热油） + 空 气 + 温 度 (氧 化 反 应 放 出 的 热 量 导 热 油 自 燃 点 的 能 量 ( I >导 热 油 获 取 能 賣 之 一 : 奪化反黡放出的热梟 导热油在高温运转中其本身的结构发生了一定变化， 即在高温下产生了脱氢反应， 形成了很多欢键（ 即 不 饱 和 双 键 h 不 饱 和 双 键 能 很 快 与 氧 发 生 氧 化 反 应 生 成 过 氧 化 物 (最 后 形 成 羧 基 》 而放出热量。 导热油在髙温下生成不饱和双键是正常现象， 而& 双 键 的 生 成 毚 大 约 是 新 鲜 导 热 油 所 含 双 键 的 7.5偾以 上， 这在华东化工大学金寄春教授撰写的“ 用波谱法对导热油连续加热结构变化的研究” 一 文 里 论述 的 非 常 猜楚。 在 线 髙 .温导热油存在不饱和双键没有什么坏处， 反而会劢力'予导热油的窩温热性能。 研究.表明， 在高温 下 的 密 封 导 热 油 系 统 里 破 坏 双 键 所 窥 的 I I 量 远 远 要 大 :于 破 坏 一 个 单 键 所 需 要 的 _量 s.即 # 温 下 双 键 比 单 键 稳隹X见 表 一 )。 但是， M 皇蓠?盈导热油离开密封系统， 与气接触就表现得柑鸯不稳參， 锒快就被驾气'氡化而 生 成 含 酸 化 合 物 ，当 然 , 高 温 下 单 键 遇 氧 也 会 被 氧 化 ， 但速度和程度要比双键低得多 所以， 保 护导热油的最好方法就是让高温导热油隔绝空气 .&
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表1 常见供价键的键能（ 298
K , 1 00 k P a .)
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键能 /kj ■ mol-1 H F C1 Br I 0 S N P C Si C=C 0=0
H 436 565 431 368 297 465 364 389 318 415 320
察规程” 进行设计和安装， 如膨胀管线的尺寸， 安装的角度和长短等， ①严格开车规程， 羅开 牢 导 热 袖 温 度 升 温 到 2 0 0 弋时， 必须对法兰和阀H 等螺栓进行热紧， 杏则热冲击 后的法5 随f l 会在禽温下渗漏， 造成潜在的火灾隐患。 170
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(2>#热 油 貧 燃 点 的 物 理 意 义 可 燃 物 质 &发反应敢迚的热璧等蒼向环境散失热纛的速率时的温度。 (3 ) (4 ) 导热油自撚点燃烧过程 导 热 油 f i 燃点的影响因素 尊热油 貪 燃点燃烧过程见图3 。
• 翁 载 悚 鑛 露 其 翁 儀 点 的 影 :晌 ： (D 同 系 物 中 ， 随碳原午增:多貞燃点降低； 168
火灾现场照片丨2丨
2
导热油着火案例原因分析
上 面 两 个 案 例 的 着 火 厚 国 :一 个 棊 导 热 油 瞀 漏 油 ， 油滴到管下:皮 革 ^丨 撚 附 近 易 撚 物 引 起 着 火 另 一 例
基 导 热 油 管 焊 接 点 滲 漏 ，使得油費外的保潟i i 奪 烟 并 最 终 引 起 明 火 。也 就 是 这 两 例 的 着 火 原 因 都 不 是 由 f 有 明 火 点 燃 而 起 火 .， 而 是 由 -导 热 油 等 物 质 产 生 & 燃引起的火灾事故^ 现 场 ._ 油 '雜 在 2 0 0 ~ 3 0 0 弋 , _ 导 热 猶 臟 点 温 度 都 在 3 2 0 尤 以 ■ 上 靡 么 :为 卄 :續 熬 袖 还 会 产 鐵 自 歲 呢？ 2 . 1 在解释导热油着火原因时引入几个概念 (1>导 热 油 # 燃点的定义 ① 最低攝魔 ② ③ 自燃点又称发火点或发火温度， 对爆炸物之来说， 习惯成为爆发点。 加热方式可以是环境供热， 也可以是自身发热的蓄积。 自燃点是指物质在没有火焰、 电火花等纛火源的作用下， 在 空 '气 或 氧 气 中 被 加 热 而 引 起 燃 烧 、 爆炸的
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导热油着火案例
近年来， 我国导热油系统着火事件频频.发生。 据 统 计,霄内导热油加热系统发:生各类火史事故达上 1T 起 ，
严重者烧毁厂房、 烧毁装置， 造 成 人 员 伤 亡 等 事 故 ，究 竟 是 什 么 原 因 引 发 导 热 油 着 火 ？怎样预防和处理火灾
_ 骹 ？
下面， 我们通过两个案例来分析， 导我答案& 案 例 一 无 锡 市 某 皮 革 r 导热油 簪 漏 油 引 燃 皮 革 2012年 12月2 日中牛11时50分 ，无 锡 市 惠 山 区 前 洲 镇 前 洲 工 业 园 区 一 皮 革 有 限 公 司 生 产 车 间 发 生 火 灾 。 无锡市119指 挥 中 心 接 到 群 众 报 警 & 迅速询派惠育路中队出动4 辆消防军.、 14名 消 防 队 员 前 往 现 场 处 置 e
138 201 352 343 368
264 247 230 289 226 C=0 S=0
159 300 293 798 420
214 264 214 C=S S=S
331 281
197 578 423
C 键
812
N=N
945
C=N
879
C==0
1072
(2 )
导热油获取能蛰之二 4 导 热 油 遇氧进一步反应生成大分子化含物而放热
在 离 位 膨 胀罐 壁 上 我 们 经 常 见 到 长 久 积 聚 在 罐 壁 尤 的 胶 质 和 沥 曹 M 等 大 分 子 化 合 物 ，同时我们在有渗 漏导热油的法兰上也可以看到粘稠的黑色物质， 这也是导热油与空气亲密接触的聚合物。 (3 ) 德国科学家在研究导热袖时也发现， 喷出的导热油， 只要超过200 t 就 会 有 着 火 现 象 发 生 ， 而f l 喷出 的导热油雾化越好， 着 火 的 速 度 就 越 快 . 这同样 验 证 了 高 温 导 热 油 与 空 气 接 触 发 生 氧 化 反 应 的 危 害 性 。
馨)一般地， .液 体 比 重 龜 小 ， 闪， 点 .越低， 窗燃i i .越 麗 _ ， 液 体 tb_ 越 大 ， 福i i 麗 薇 _ 自 燃点越低;9 2 . 2 导热油自燃着火原因解析 任 何 一 种 有 机 物 具 备 自 燃 眷 火 的 ■ 本 条 件 就 是 它 必 领 真 备 足 够 的 能 錢 。根据化学反班速率的阿累尼乌 斯公式:
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氧化生成热大于向 外过程
②饱和烃的自'燃点裔宁同碳数不饱和烃 @秀香烃自燃点裔碳数脂肪烃； ⑩ 正 构 体 的 自 燃 点 低 于 异 构 体 ,,IE 构烷經比异构_烷链、 坏:烷藤■容易R .化 ； ⑧矿物型异热油的比重越小， I 燃点越禽(W 点越低） ； ⑥ 自 然 点 与 油 品 的 氧 化 性 有 关 。貪 馈 分 分 乎 大 、 沸点高， 不易褰发.， 所以闪森和燃点就脔， .其馈分越童越 易氣化， 所 以 自燃点_ 低 ； ⑦ ⑧ 烷烃导热油容易氧化， 所以含烷烃多的油品自燃点较低； 同种烷烃类导热油分子眞趑小越不易氧化
火灾现场照片f l 丨
现场燃烧猛烈， 火势很大， 烟雾滚滚。 消防队员经过一个小时的紧张扑救， 火势得到有效控制， 在确定没有复燃可能后， 消防队员撤离现场。
收稿日期:2015-08-08
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据现场知情人告知： 引起火炎:原调 可 能 臬 因 为 导 热 油 管 漏 油 ， 油滴到管下皮革， 引燃附近易燃物引起着 火。 ： 案例二辱熱油管泄漏塑胶厂起火 2 0 U 年 12月1 5 日上午卯寸30分 许 ， 高 明 大 道 仙 村 红 绿 灯 附 近 一 家 塑 胶 厂 因 导 热 油 管 泄 漏 引 起 火 灾 。IE 在 富 湾 进 行 应 急 演 练 的 消 防 '官 兵 ， 接警后火速赶到现场， 20分钟内将大火扑灭％由宁扑救及时， # 故未造成人 ： « !： & £ ;» 这家工;厂畫要类产灯箱膜， 用 加 热 的 导 热 油 温 度 高 达 2 0 0 沱以 上 。 火灾发生原因： 据有关人士对现场情况分析后认为， 着火是导热油管焊接点渗漏， 使得池管外的保温M W烟并最终引起明火。 V
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严 格 巡 检 制 度 ; 及 时 发 现 漏 点 及 时 处 理 7.本 能 处 理 的 漏 点 不 能 保 温 i 7 :禽隹罐液位要保持一定高.度、 不 可液位为零。 @避免现场着火。 ( 3 ) 保持导热油质羹 研究发现， 变质的导热油， 特 别 是 已 经 裂 化 的 导 热 油 会 产 生 大 量 小 分 子 化 合 物 。虽然小分子化合物的自 燃 点 的 温 度 很 髙 ,但 其 闪 点 会 降 低 很 多 ， 此时即便是低于如0 弋的导热油一息泄漏， 也会在较低温度卞和有 明火条件下被引燃着火， 资料 显 ®， 小分子化合物自燃点裔， 而 大 分 子 化 合 物 自 燃 点 低 {见 表 二 ） 。