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固体超强酸系列催化剂制备

1. 稀土固体超强酸S2O82- / Sb2O3 / La3+催化剂制备:将8g SbC13溶于40mL乙醇和20mL苯的混合液中,搅拌充分溶解后得透明锑醇液,再向溶液中加入10mL异丙醇,使醇化反应进行得更彻底,然后加入少量阴离子表面活性剂,并滴加氨水,使之发生水解反应,得到胶状沉淀,低温化12h左右,多次洗涤至无Cl-检出。

滤饼于110℃烘干后,研磨过100目筛。

搅拌下将Sb2O3浸渍在一定浓度的(NH4)2S2O8溶液中lh,用量为每克Sb2O3用15mL(NH4)2S2O8溶液,抽滤,烘干,置于马弗炉中焙烧,得S2O82-/ Sb203催化剂。

将Sb2O3浸渍在一定浓度的(NH4)2S2O8和一定浓度的La(NO3)3的混合液1h,抽滤、烘干置于马弗炉在不同的温度和时间下焙烧,得一系列S2O82-/ Sb2O3 / La3+固体超强酸催化剂,置于干燥器中备用。

以代号表示不同制备条件下所得催化剂。

参考文献:稀土固体超强酸S2O82- / Sb2O3 / La3+的制备及催化性能研究舒华1,连亨池2,闫鹏2,文胜2,郭海福2(1.学院生化系,554300;2.学院化学化工学院,526061)稀土,2008.12(29卷第6期)2. 稀土固体超强酸SO42-/TiO2-La2O3制备:将一定量La203溶于浓度为3.0 mol·L-1的稀盐酸中,配成La3+溶液,再按一定量比量取TiC14与La3+溶液混合,用NH4·H 0[ w(NH3)=12%]水解至溶液呈碱性,控制pH值在8~9,沉淀完全,静置24 h后进行抽滤,并用蒸馏水不断洗涤至沉淀无Cl-存在(用0.1 mol·L-1的AgNO3检验),于105℃烘干后研细.再将该粉末浸泡于浓度为0.8 mol·L-1的稀H2SO4中24 h,然后抽滤,放入干燥箱中在110℃烘干,于一定的温度下焙烧活化3 h,冷却后置于干燥器中备用。

参考文献:稀土改性固体超强酸催化剂SO42-/TiO2-La2 O3的制备及其催化性能水金,黄永葵,白爱民,赘,聚堂(1.师学院化学与环境工程学院污染物分析与资源化技术省重点实验室,435002;2.大学化学与分子科学学院,430072)北京工商大学学报(自然科学版),2010.5(28卷第3期)3. 固体超强酸S2O82-/ZrO2-CeO2催化剂制备:按n(Zr):n(Ce)=19:1,称取40.8 gZr(NO3) ·5H20和2.17 g Ce(NO3)3·6H20溶于500mL的蒸馏水中,配成混合溶液。

在磁力搅拌下缓慢滴加到过量的4 mol·L-1氨水溶液中,调节pH值在8左右,得到Zr(OH) .Ce(OH) 的沉淀物,在0℃下化24 h,抽滤、用蒸馏水将沉淀物洗至中性,最后于110℃下干燥12 h。

将粉体研细,用0.5 mol·L-1的(NH4)2$2O8溶液按15 ml·g-1的用量浸渍5 h,过滤,于110 0℃下干燥3 h后得到前驱体,在指定温度下焙烧4 h得S2O82-/ZrO2-CeO2固体超强酸;按同样法制备S2O82-/ZrO2样品;改用0.5mol·L-1的H2SO4作为浸渍液,制备SO42-/ZrO2-CeO2固体超强酸。

参考文献:固体超强酸S2O82-/ZrO2-CeO2催化剂的结构与性能表征樊国栋,茂,昭,佑宁(科技大学化学与化工学院,710021)中国稀土学报,2008.10(26卷第5期)4. 纳米固体超强酸SO42- / ZrO2催化剂:在冰水浴和磁力搅拌下,往ZrOCl2溶液中慢慢加人NH3·H2O至pH值为10,沉淀化12h 后抽滤,洗去氯离子,烘干后研细用1mol·L-1 H2SO4溶液浸泡12h,抽滤、红外灯干燥,研细,6OO℃焙烧3h即可得到纳米固体超强酸SO42- / ZrO2催化剂。

参考文献:纳米固体超强酸SO42- /ZrO2催化莰烯合成异龙脑慧宗1,永根2,义文3,瑞芬1,芳1,军英1(1.师大学化学化工学院,330027 2.医学院药学系,571101;3.学院生物与化学工程学院,314001)化学研究与应用,2006.6(18卷第6期)5. SO42-/ZrO2-2%Nd2O3催化剂:在0.2 g(0.855 mmo1)Nd2O3中加入2 mol/L稀H2SO4溶液使其刚好溶解,再加入25.6 g(0. 5mo1)氧氯化锆(ZrOC12-8H2O),并加水溶解。

在搅拌下慢慢滴加6 mol/L的氨水,直至溶液pH达到10左右。

溶液化12 h后,抽滤,洗去Cl-,然后将沉淀在110 ℃下干燥12 h,取10 g沉淀研细,用150 mL 1 mol/L的(NH4)2SO4溶液浸泡12 h,抽滤、红外灯干燥、研细,最后在马弗炉中于600℃焙烧3 h,即可制得SO42-/ZrO2-2%Nd2O3催化剂。

参考文献:纳米稀土复合固体超强酸催化合成乙酸苄酯义文1,蕾1,慧宗2(1.学院生物与化学工程学院,314001;2.师大学化学化工学院,330027)化学试剂,2006,28(11),665~66用2.0 mol/L稀H2SO4溶液将0.21 g Nd2O3刚好溶解,再加入26.01 g ZrOCl2·8H2O,并加水充分溶解.在搅拌下缓慢滴人28wt%氨水,直至溶液pH达到9.0~10.0之间,再搅拌l0min左右,静止化24h,抽滤,所得沉淀依次用蒸馏水、乙醇充分洗涤,然后在105℃~110℃烘箱中干燥24h.沉淀磨细后,从中称取10g,用150mL1.0mol/L的(NH4 )2SO4 溶液浸泡12h,抽滤,红外灯下干燥、研磨成粉体,最后在马弗炉中于600℃焙烧3h,即得纳米稀土复合固体超强酸SO42-/ZrO2-2%Nd2O3催化剂,产物放入干燥器中备用。

参考文献:纳米稀土复合固体超强酸对己酸烯丙酯的催化合成研究邓斌1,梁超伦2,六平3(1.湘南学院化学与生命科学系,423000;2.大学测试中心电镜室。

510275;3.大学化学与化学工程学院,510275)湘南学院学报,2008.4(29卷第2期)6. 稀土La3+掺杂的固体超强酸SO42-/ZrO2-TiO2/La3+催化剂:称取一定量ZrOC12用无氯离子水溶解,滴加稀氨水调至pH为10,制得A溶液;按n(Zr):n(Ti)=0.15:1称取适量的TiC14,溶解于少量无水乙醇中,滴加稀氨水调至pH8,制得B溶液。

将A、B混合,用氨水调pH为10,化24 h后抽滤,用去离子水不断洗涤沉淀至无Cl-检出,于100℃下烘干并研磨过100目筛,得到C。

将一定量的La2O3溶于1 mol/L 的硫酸,配成0.1 mo/L的溶液,按20 mL·g-1(L/S)的比例浸泡固体C12 h,过滤,风干。

在550℃箱式电阻炉中活化5 h,即制得催化剂SO42-/ZrO2-TiO2/La3+。

冷却后置于干燥器中备用。

参考文献:稀土La3+掺杂的固体超强酸SO42-/ZrO2-TiO2/La3+催化合成乳酸正丁酯的研究静1,2,均志1(1.科技大学化学与化工学院,成阳712081;2成阳师学院化学系,成阳712000)科技大学学报,2006,8(24卷第4期)7. 稀土复合固体超强酸SO42-/ ZrO2-CeO2催化剂:在相同物质的量Ce(CO3)2和ZrOC12·8H2O容器中加入稀硫酸使其刚好溶解,一边搅拌一边缓慢滴加20%的氨水,同时测定溶液酸性的变化,至pH=9~10时停止搅拌,静置、沉淀,化12 h,过滤,并用蒸馏水洗去Cl-和NH4+。

再将沉淀物在110℃干燥14 h后研细,用1 mol/L的稀H2SO4溶液浸泡10 h,过滤,红外灯干燥,研细,在600℃下焙烧3 h,冷却后制成纳米稀土复合固体超强酸SO42-/ZrO2-CeO2催化剂。

参考文献:稀土复合固体超强酸SO42-/ ZrO2-CeO2催化合成冰片永根,良,海霞(医学院药学系,571101)医学院学报,2009,8(15卷第4期)将40g ZrOCl2·8H2O溶于800mL水中,滴加1:1(体积比)氨水至pH=9~10,静置14h,抽滤,水洗至用AgNO3溶液检测无Cl-为止,抽干滤饼,在110℃下烘13h后研磨过100目筛。

用1.0mol·L-1H2SO4 和一定浓度的Ce(NO3)4混合溶液浸泡30min[Ce(NO3)3溶液浓度分别为1.0 、2.0、3.0 (质量分数)],抽滤,滤饼在110℃下烘干2~3h,在600 C下焙烧3h。

制得CSZ-1、CSZ-Ⅱ和CSZ-Ⅲ系列催化剂。

参考文献:稀土固体超强酸Ce4+-SO42- / ZrO2催化剂的制备及性能研究秀兰,林明丽,淑英,瑞芬,占英(工业大学化工学院,呼和浩特010062)稀土,2001.4(22卷第2期)8. 稀土复合固体超强酸SO42- / ZrO2-Nd2O3催化剂:用2.0 mol/L的稀H2SO4溶液将0.21 g Nd203刚好溶解,加人26.01 g ZrOCI2·8H2O,并加水充分溶解。

在搅拌下缓慢滴人质量分数为28%的氨水,直至溶液pH值达到9.0~ 10.0。

继续搅拌10 min左右,静止化24 h,抽滤,将所得沉淀依次用蒸馏水、乙醇充分洗涤,然后在105-110℃烘箱中干燥24 h。

将沉淀磨细,称取10 g用150 mL1.0 mol/L的(NH4)2SO4溶液浸泡12 h,抽滤,红外灯下干燥后研磨成粉体,最后在马弗炉中于600℃下焙烧3 h,即可制得纳米稀土复合固体超强酸SO42- /ZrO2-Nd2O3催化剂,放人干燥器中备用。

参考文献:稀土复合固体超强酸SO42- / ZrO2-Nd2O3催化合成乙酸正丁酯邓斌1,3,梁超伦2, 安武3(1.湘南学院化学与生命科学系,423000;2.大学测试中心电镜室,510275;3.大学化学与化学工程学院,510275)精细油化工进展,2007.4(8卷第4期)9. 稀土复合固体超强酸SO42-/ ZrO2-2%Sm2O3催化剂:在0.2g Srn2O3中加入2mol/L稀H2SO4溶液使其刚好溶解,再加入25.6g氧氯化锆(ZrOCl2·8H2O),并加水溶解。

在搅拌下慢慢滴加6mol/L的氨水,直至溶液pH值达到10左右。

溶液化12h后,抽滤,洗去Cl-,然后将沉淀在110℃下干燥12h,取l0g沉淀研细,用150mL 1mol/L的(NH4)2SO4溶液浸泡12h,抽滤、红外灯干燥、研细,最后在马弗炉中于600℃焙烧3h,即可制得SO42- / ZrO2-2%Sm2O3催化剂。

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