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司可巴比妥钠的含量测定
W司可巴比妥钠=0.1022g， cBr2=0.05mol/L，
1.计算滴定度；
cNa2S2O3＝0.1mol/L； V1=15.73ml，V0=23.21ml；
2.计算百分含量。
MC12H17N2NaO3=260.27，FNa2S2O3＝1.038。
二、光谱分析法
光谱分析法
紫外—可见分光光度法 UV—Vis
原子吸收分光光 度法 AAS
荧光分析法
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（一）紫外-可见分光光度法
吸收光谱范围：紫外：200～400nm 可见：400～760nm
灵敏度高，可达10-4g/ml ～ 10-7g/ml 1. 特点 准确度高，RSD（%）为2% ～5%
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一、准确度
是指用该方法测定结果与真实值接近的程度， 用回收率表示
（一）含量测定方法的准确度 1. 原料药：可用已知纯度对照品或供试品进行测 定；或与已知准确度的另一方法测定的结果进行 比较
回收率％＝测得量 加入量
100％
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2. 制剂：考察其他组分和辅料对回收率的影响 ①用含已知量被测物的制剂各组分混合物（包括 制剂辅料）进行测定，回收率计算同原料药 ②向制剂中加入已知量的被测物进行测定 ③与已知准确度的另一方法测定的结果进行比较
40.18
80.31
36.17
73.85
31.36
62.70
32.52
65.40
39.85
79.61
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纯品加入量 (mg) 40.13 36.68 31.34 32.98 39.86 返回
回收率（%） 统计学
100.00
102.73
x
100.00
R
99.70
99.75
二、精密度
（1）反应慢：如 HCl → 固体CaCO3
（2）没有合适的指示剂：Ag+ → Cl先加过量的Ag+，使Cl-完全沉淀↓，再用SCN-滴定剩余
的Ag+ 滴定反应：NH4SCN + Ag+ → AgSCN↓（白色）+
NH4+ 指示剂反应：Fe3+ + SCN- → [Fe(SCN)]2+ (红色）
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则药物理论质量为V·T
浓度校正因数 F＝C实际
C规 定
含量%＝实 供测 试药 品物 取质 样量 量
100％＝ V F T W
100％
W：供试品取样量
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（2）间接滴定法
1）生成物滴定法 药物 + A → B
滴定剂滴定
2）剩余滴定法（回滴法）
药物 + A（定、过量） →剩余的 A + B →
（一）精密度表示方法
1. 标准偏差（SD或S）
S
n
2
xi x
i 1
n 1
2. 相对标准偏差(RSD)
RSD S x 100% x
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（二）验证内容
1. 重复性 在相同条件下,由一个分析人员测定所 得结果的精密度.
2. 中间精密度 在同一个实验室，不同时间由不 同分析 人员用不同设备测定结果的精密度。
第四章 药物的含量测定与分析方法的验证
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基本内容
一、定量分析方法的分类 二、药物分析方法的验证 三、分析样品的制备
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第一节 定量分析方法分类与特点
一、容量分析法
（一）容量分析法的特点 几个概念：容量分析法、滴定终点、滴定误差 操作简单、快速； 比较准确（相对误差＜0.2%）； 仪器普通易得 常用于测定高含量或中含量组分，原料药含量测定首选
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（二）容量分析法的计算
1.滴定度（T）：
每1ml规定浓度的滴定液相当于被测物质的质量(mg)
2.滴定度的计算
aA（待测物） + bB（滴定液）
a
b
T/M
1×c
cC + dD
T = c×a/b×M
c：滴定液浓度 (mol/L)
M：被测物分子量
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用溴酸钾法测定异烟肼[M(C6H7N3O)＝ 137.14]的含量时，溴酸钾滴定液的摩尔浓度
为0.02mol/L（以KBrO3为单元），化学反应 式如下：计算滴定度
3C6H7N3O＋2KBrO3→3C6H5NO2+3N2↑+KBr+3H2O
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3.百分含量的计算
（1）直接滴定法 设至终点时，消耗滴定液体积为V ml
稀释体积
原料药：
含量％＝实测药物质量＝C供 D 供试品取样量 W
100％
取样量
平均片重
制剂：
标
示
量
％
＝实 标
测 示
含 含
量/ 量/
片 片
＝
C 供D W标
W 示量
100％
Ｗ＝总片重 片数
片粉量
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2）吸收系数法
液层厚度， cm，如无特
吸光度
A
E1% 1cm
L
C
C（g/100ml ）
石英吸收池、空气为空白
λ(nm) 溶剂 + 吸收池A
220～240 ≤ 0.40
241～250 ≤ 0.20
251～300 ≤ 0.10
300以上 ≤ 0.05
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5. 测定方法
确定波长 要求供试品溶液的A应在0.3～0.7 狭缝调整
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5. 测定方法
其它组分和辅料，用适量沸腾的 0. 05mol/L H2SO4 溶解。放冷 置室温，定量转移至250ml 量瓶中，并稀释至刻度。过滤，弃
去初滤液，取续滤液 5.00ml 于100ml 量瓶中并稀释至刻度，
按所选定的方法计算回收率。测定结果见下表。
加入量（mg） 40.13 36.68 31.34 32.88 39.76
1）对照品比较法：
供试品溶液的吸光度
AX E11c%mCX L AR E11c%mCR L
AX AR
E11c%mCX L E11c%mCR L
供试品溶液的浓度
AX CX AR CR
CX
CR
AX AR
对照品溶液的浓度
对照品溶液的吸光度
A. 待测物与对照品在相同条件下测定 条件：
上一内容 B.下待一内测容物与回对主目照录 品浓度相近返回
吸收度准确性的检定：重铬酸钾的硫酸溶液，规定波 长处测定 ，应E符11c%m合P160表1中规定
杂散光的检查：一定浓度的碘化钠和亚硝酸钠溶液，
规定波长处测定透光率，应符合P160表2 中规定
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4. 对溶剂的要求:
含杂原子的有机溶剂通常具有很强的末端吸收
它们的使用范围均不能小于截止使用波长
测得量(mg) 40.18 36.17 31.36 32.52 39.85
回收率（%） 统计学处理
100.10 98.60
x 99.88%
100.10
RSD=0.55%
98.91
100.20
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分光光度法测定连蒲双清片中盐酸小檗碱的含量
回收率试验 取连蒲双清片粉适量（约相当于盐酸小檗碱40mg)
3. 重现性 在不同实验室由不同分析人员测定结 果的精密度。
（三）数据要求
均应报告标准偏差、相对标准偏差和可信限
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三、专属性
指在其他成分(如杂质、降解产物、辅料等)可 能存在下，采用的方法能准确测定出被测物的特性
鉴别、杂质检查、含量测定方法，均应考察 其专属性
（一）鉴别试验
应能与其它共存的物质或相似化合物区分， 不含被测组分的样品均应呈现负反应。
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（二）含量测定和杂质测定
色谱法和其他分离法，应附代表性的图谱，以 说明专属性。
图中应注明各组分的位置，色谱法中分离度应 符合要求。
在能获得杂质的情况下，可加到试样中，考察对 结果的干扰。
在杂质和降解物不能获得的情况下，可用已验证 方法或药典方法进行对照；也可用对试样加速破坏 的方法，比较两种方法。
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（二）具体做法：测定高、中、低三个浓度， n=3, 共9个数据来评价回收率；用UV和HPLC 法时，一般回收率可达98.0%～108.0%
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分光光度法测定连蒲双清片中盐酸小檗碱的含量
回收率试验 精密称取盐酸小檗碱约40mg ，按处方比例加入
仪器价格低廉，操作简单，易普及，应用广泛
2. 朗伯-比耳定律 A = ECL
吸收系数：摩尔吸收系数ε —— 研究分子结构 百分吸收系数 —— 含E11c量%m 测定
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3.仪器的校正和检定 波长的校正：汞灯中的几根较强的谱线或用仪器自身
所带的氘灯的特定谱线为参照进行校正
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三、色谱分析法