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第五章 助留剂和助滤


Compozil

阳离子马铃薯淀粉
80%支链淀粉+20%直链淀 粉

5nm的离散型胶体二氧 化硅
Compozil
Compozil 助留特点
Compozil助留体系的特点


采用含有较多支链组分的淀粉,加在压力筛前 阴离子胶体二氧化硅加在流浆箱前 细小纤维组分在纸幅中分布均匀 将纸料中未吸附的淀粉固着到纸料组分上 提高纸料滤水性能和成纸强度,相对改善匀度
第五章
助留剂和助滤剂
5.1 概述 5.2 助留剂 5.3 助滤剂
5.1 概述
5.1.1 纸料的留着方式 5.1.2 基本聚集机理 5.1.3 复合聚集机理
5.1.1 纸料的留着方式
机械截留作用: (1) 抄纸网对纤维的截留作用 (2) 纤维交织层对细小组分的截留作用

胶体的聚集作用 主要由纸料组分间的胶体作用力引起, 常常包含电解质、聚合物的作用。 (1)细小组分间的聚集 (2)细小组分与纤维间的聚集 (3)纤维间的聚集
先加到纸料中的低至中分子量、高电 荷密度的阳离子聚合物首先吸附在纸料 组分表面,中和其表面局部电荷,形成 阳电荷补丁,随后加入的高分子量的阴 离子聚合物在不同颗粒的阳电荷补丁之 间桥联,引起纸料组分的絮聚。
补丁-桥联机理
特点:
絮聚体大而松散, 一定的抗剪切能力, 细小纤维间和纤维间 的絮聚,细小纤维的 留着主要靠纤维交织 层对细小纤维絮聚体 的截留作用 ,易引起 纸张匀度的恶化。

合成阳离子固着剂 专用阳离子絮凝剂 高度聚集支化的结构二氧化硅
Compozil Select 加入地点
Compozil Select 助留体系的 特点


ATC先加入纸浆中,清除体系的阴离子干扰物 浓浆中加入特制的阳离子淀粉,提高纸张强度 其特制的阳离子聚合物组分对高电导率、高 COD和Ca2+体系的适应性更强,经历高剪切作 用后与微粒组分之间的作用更强。 高分支结构的纳米结构二氧化硅的重聚效率更好 体系助留效果更显著,对含有LWC、SC和瓦楞 纸板废纸或损纸的适应性提高。
Compozil Plu
线性的高分子量、低电荷密度的阳离子 聚丙烯酰胺 结构二氧化硅

Compozil Plu
山东轻工业学院

Compozil Plu助留特点
CPAM
加在压力筛前,经历高剪切
作用
结构二氧化硅加在流浆箱前,引起
纸料微粒桥联和电中和重聚 助留作用更显著
Compozil Select
PEO/辅助剂助留机理
复合物桥联助留机理
缔合引发的聚合物桥联助留机理
复合物桥联助留机理
PEO与一个或多个辅助剂分子首先形成 溶解性的初始聚合物复合体 初始复合体发生聚集,形成一种胶体尺 寸的胶状复合体,并逐渐长大 胶状复合体吸附在体系中的胶乳颗粒上 粒子间通过胶状复合体的架桥作用而结 合在一起,或与胶状复合体继续发生杂 凝聚而沉积在纤维上
以电荷的静电中和为主要聚集作用力 形成的致密的“软絮聚体”,属凝聚



不抗剪切,但具有可逆性
加入地点不重要
桥联机理
大于100万的高分子量、中低电荷密度的 阳离子聚合物引起的聚集
链圈
链尾
链轨
桥联机理
桥联聚合物加入量与纸料聚集程度和表面电性
桥联机理

分子量越高,桥联作用越强 在加入量很低时开始引发纸料间的聚集,至覆 盖率达50%时达到最大絮聚,可操作范围很宽 聚集体结构松散,抗剪切,称 为“硬絮聚体” 不可逆,称为“絮聚(flocculation)
纸料留着率
纸料总留着率:进入卷纸机处的纸
页所含物料量与送到纸机湿部的物 料量的比率,简称总留着率。
纸料单程留着率:离开伏辊的湿纸
页中所含物料量与离开流浆箱的物 料量的比率,也称首程留着率。
纸料留着率的计算
单程留着率的近似计算公式:
R FP Ch Cw 100% Ch
Ch和Cw分别是流浆箱和白水盘中白 水的浓度
常用聚合物
阳离子聚合物:聚乙烯亚胺(PEI)、
聚胺、阳离子淀粉 阴离子聚合物:高分子量低电荷密 度的阴离子聚丙烯酰胺
(3)阴阳离子复合物助留体系
阴阳离子聚合物发生离子配对中和 反应,形成复合物。可在更宽的加入量 范围内引起纸料组分的絮聚,且复合物 的电荷比例越接近其等电点比例,引起 有效絮聚的加入量范围越宽,颇似絮聚 随聚合物分子量提高时的情况。
有机微聚物结构示意图
硫酸铝/CPAM/阴离子有机微聚物
助留机理与一般的无机微粒助留体系相 似,但可在较低的加入量下获得最大助 留作用。 加入少量的硫酸铝(0.05-0.25%)或 聚合氯化铝对提高其助留助滤性能起着 重要作用。 有机微聚物助留体系更适于高加填的纸 张。 更有利于提高纸张匀度。
助留组分的加入顺序并不重要 微粒组分先加时,可大幅度降低聚合 物的使用量。 主要用于含有大量阴离子干扰物的抄 纸体系 。

5.2.5 PEO/酚醛树脂助留体系
聚合物组分:聚氧化乙烯 辅助剂(cofactor):酚醛树脂

含有足够带电荷基团(一般为磺酸基 团)和酚型基团的缩合聚合物,改性酚 醛树脂。
预先将特定的阴离子聚合物和 阳离子聚合物混和,形成庞大的阴 阳离子复合物,再加到纸料中,阴 阳离子复合物在纸料颗粒间产生强 烈的架桥作用,引起纸料的絮聚而 提高纸料留着率。
强烈架桥作用,易引起细小组分和纤维 产生强烈的絮凝而破坏纸页匀度,应在 冲浆泵和压力筛的入口处加入。 与硫酸铝一起使用,pH5-5.5。 两性PAM增强剂和分支型PAM共聚物 增强剂形成的阴阳离子复合物具有分支 结构,小而坚固,并能在宽的pH值范围 内保持阳离子性,可在较高pH值下使用。
电中和机理的特点


用量范围很窄,不易操作
聚集体致密、不抗剪切,其聚集体称为 “软絮聚体”,属凝聚(coagulation) 聚集具有可逆性


加入地点不重要
补丁机理
10-100万的中高电荷密度的阳离子聚合 物引起的聚集
补丁聚合物加入量与纸料聚集程度 和表面电性
补丁机理特点

可操作范围较电中和机理高,并于聚合 物在纸料颗粒表面覆盖率达50%时获得 最好助留效果


主要造纸助留剂的作用机理
加入地点非常重要:靠近流浆箱
5.1.3 复合聚集机理

补丁-桥联机理 阴离子微粒絮聚机理 阳离子微粒絮聚机理
对于复合絮聚机理来讲,纸
料的最后絮聚特性常常与最 后加入助剂组分的絮聚特点 关系更为密切。
(1)补丁-桥联机理

由低至中分子量、高电荷密度的阳离子聚 合物和高分子量、低电荷密度的阴离子聚 合物引起的絮聚
5.1.2 基本聚集机理
电中和机理
补丁机理
桥联机理
电中和机理
粒子表面双电层被压缩,至粒子表面的Zeta 电位为零时,则粒子间的静电斥力消失,粒子 间靠分子引力,从而引起纸料的絮聚。 一些低分子量、高阳电荷密度的聚合物如硫酸 铝、聚铝和聚乙烯亚胺、聚二烯丙基二甲基氯 化铵
电中和聚合物加入量与纸料聚集程度 和表面电性

高分子量低电荷密度的阳离子聚丙烯酰胺 钠基蒙脱石
CPAM/蒙脱石(Hydrocol)助留机理
(a)未加助剂
(b) 加入CPAM
(c) 加入CPAM后经历 剪切作用
(d) 最后加入蒙脱石
山东轻工业学院
CPAM/膨润土助留体系特点

CPAM先加在压力筛前且加入量较高 膨润土尽量靠近流浆箱加入,且需要良好的分 散 膨润土一般为钠基膨润土,锂基膨润土的效果 会更好,但成本高 提高纸料的留着率和滤水性能,匀度不恶化
蒙脱石/(A)PAM (Organopol)

钠基蒙脱石 非离子或阴离子聚丙烯酰胺
锂基蒙脱石类微粒助留体系

阳离子组分 锂基蒙脱石:锂蒙脱石的八面体层中的二价镁离 子被一价的锂离子同相置换,形成永久性的层 面负电荷
锂基蒙脱石类微粒助留特点
三维均具有纳米尺度,既可与CPAM组成微粒 助留体系也可与阳离子淀粉组成微粒助留体系 所产生的微絮聚体比一般微粒助留体系更致密, 含更少的间隙水,尺寸更小、更均一 在较低的微粒组分加入量下获得更高的纸料留 着率 合成锂蒙脱石由于颜色较浅,不含铁,不影响 纸张的白度,可用于各种纸张的抄造中

5.2.3 阴离子微粒助留体系
• 由高分子量、低电荷密度的阳离子聚合 物和阴离子微粒组成 • 经典的微粒助留体系: 阳离子淀粉/胶体二氧化硅 CPAM/膨润土 阳离子淀粉/现场合成氢氧化铝 • 阴离子有机微聚物助留体系
(1)胶体二氧化硅类微粒助留体系
• Compozil • Compozil Plu • Compozil Select
补丁-桥联机理特点
形成大而松散的絮聚体,抗剪切,絮聚作 用非常强 引起细小纤维间和纤维间的絮聚,细小纤 维的留着主要靠纤维交织层对细小纤维絮 聚体的截留作用 常引起纸张匀度的恶化 阳离子聚合物加在压力筛前,阴离子聚合 物尽量靠近流浆箱

(2)阴离子微粒絮聚机理


由高分子、低电荷密度的阳离子聚合物 和阴离子的微粒引起的聚集

(3)氢氧化铝类微粒助留体系
阳离子淀粉/现场合成氢氧化铝(Hydrosil) 阳离子淀粉/聚铝 聚铝:聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚合硅酸硫酸 铝(FIRST-PASS® )

(4) 阴离子有机微聚物助留体系
• CPAM +硫酸铝 • Polyflex (有机微聚物,micropolymer)
(2) 蒙脱石类微粒助留体系
钠基蒙脱石类微粒助留体系 锂基蒙脱石类微粒助留体系 经处理的改性蒙脱石微粒助留体系
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