Guangdong GuangZhou 510225, China）
Abstract：Vinyl -substituted MQ silicone resins were prepared by the cohydrolysis of 1,3 -divinyl -1,1,3,3 tetramethyl disiloxane and tetraethyl orthosilicate. The influence factors to the yields of the MQ silicone resin were also studied. The results showed that the preferable process was: the dosage of catalyst, hydrochloric acid with concentration of 35~38 % was 1.1 ％（volume ratio）. The dosage of de-ionized water and ethanol were 11 % and 22 %（volume ratio）, respectively. The reaction time was 1 h and the reaction temperature was between 75 and 80 ℃.
2009 年 37 卷第 2 期
３结论
通过对微波辐射下固体超强酸 ＴｉＯ２／ＳＯ４２－ 催化葵花籽油 制备生物柴油的研究。寻找到最佳转酯化反应条件为：当醇 油摩尔比 １２：１，催化剂用量 ２ ％，反应时间 ２５ ｍｉｎ，微波功率 ３００ Ｗ 时产率最高可达 ９４．３ ％。
微波加热能促进酯交换反应，反应时间大大缩短，操作 简便，无污染环境，不腐蚀设备，因此，微波加热作为一种新 的能量方式，为酯交换制取生物柴油提供了一种新的方法。
１．３ 甲基乙烯基 ＭＱ 硅树脂的制备 在三口烧瓶中加入 ７．４ ｇ 乙烯基双封头、０．３ ｍＬ 浓盐酸、
３ ｍＬ 去离子水及 ６ ｍＬ 乙醇的混合液，开启机械搅拌机，然后
2009 年 37 卷第 2 期
广州化工·115·来自于快速搅拌和加热回流条件下快速滴入 １０．４ ｇ 正硅酸乙酯 水解缩合，水解 １ ｈ 后，加入 ２５ ｍＬ 甲苯萃取，１ ｈ 后将反应 液倒入分液漏斗，静置分层。将水层分去，油层用水洗至中 性。蒸馏、干燥除去溶剂甲苯后得到白色（或略带黄色）粉末 固体。
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Ｍ／Ｑ（摩尔比） ０．６０２ ０．７０２ ０．７９９ ０．９０７
收率 ／％
４４．８２ ４０．６７ ４０．０６ ３８．５５
２．５ 单体配比 Ｍ／Ｑ 与收率的关系 从表 ２ 可以看出，单体配比 Ｍ／Ｑ 也对硅树脂的收率的有
一定的影响，总趋势是 Ｍ／Ｑ 越小，收率越高。（下转第 １１８ 页）
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广州化工
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（上接第 １１５ 页）单体配比 Ｍ／Ｑ 不仅影响产物的收率，更重要 的是影响硅树脂的分子量及交联度，从而影响硅树脂的物理 化学性质。
３结论
用正硅酸乙酯法制备的甲基乙烯基 ＭＱ 树脂，其工艺条 件比较温和，产品质量较好且稳定。其适宜的工艺条件为：催 化剂（３５￣３８ ％盐酸浓盐酸）、去离子水、乙醇的用量分别为 １．１ ％、１１ ％、２２ ％（体积百分数），水解反应时间 １ ｈ，反应温 度在 ７５ ℃￣８０ ℃之间。
Key words：vinyl-substituted; MQ silicone resin; preparation; yield
有机硅材料由于其本身所具有的半有机半无机特殊结 构，赋予其极好的耐高温、低温性能及优异的电性能，是国家 ‘十一五’计划鼓励发展的高新技术材料之一［１￣３］。ＭＱ 硅树脂 则是由单官能团（Ｍ 基团）有机硅氧烷封闭链节 Ｒ３ＳｉＯ１／２ 和四 官能团（Ｑ 基团）有机硅氧烷链节 ＳｉＯ２ 进行水解缩合而成的性 能特殊的有机硅材料，因 Ｍ／Ｑ 比的不同（一般适宜的 Ｍ／Ｑ 比 在 ０．６～０．９ 之间），使 ＭＱ 树脂具有不同的分子量，呈现从粘 性流体到粉末状固体的状态，其物理性质，如密度、透明度、 粘度、软化点、增粘性及亲油亲水性等均会随之改变［４， ５］。ＭＱ 硅树脂主要用于硅橡胶的补强，可以显著提高其机械性能及 耐辐照性能［６￣１２］。ＭＱ 硅树脂用于压敏胶可以显著提高其剥离 强度和持粘性［１３￣１５］。通过引入含不同官能团侧基的封端单体， 可以制得含乙烯基、Ｈ 基、苯基等不同基团的 ＭＱ 树脂，从而 赋予 ＭＱ 树脂特殊的性能。将乙烯基引入 ＭＱ 树脂制得的甲 基乙烯基 ＭＱ 硅树脂，可显著提高其固化性能，可调节对基 材的粘附力。乙烯基含量高，可形成“集中交联”，从而具有更 好补强效果［６， 。 ９￣１１］
关键词：乙烯基；ＭＱ 树脂；制备；收率
Research of the Preparation Process of Vinyl-substituted MQ Silicone Resin
CHEN Xun-jun, WANG Man-hui （College of Chemistry and Chemical Engineering, Zhongkai University of Agricultural and Engineering,
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２ 结果与讨论
实验中影响硅树脂收率的因素主要有：浓盐酸用量、乙 醇用量、甲苯用量以及正硅酸乙酯的水解时间、加入溶剂后 的萃取时间、Ｍ／Ｑ 比、等，本研究以以上几个因素为考察对 象，以质量收率作为主要指标确定适宜的工艺条件。 ２．１ 浓盐酸用量
浓盐酸是正硅酸乙酯水解缩合的催化剂。甲基乙烯基 ＭＱ 硅树脂的收率与浓盐酸用量的关系如图 ２。
正硅酸乙酯法制备乙烯基 ＭＱ 树脂是以乙烯基双封头 为单官能团有机硅单元（Ｍ 基团），以正硅酸乙酯为四官能团 有机硅单元（Ｑ 基团），将两者酸性条件下发生水解缩聚，从而 形成了硅树脂。其中，乙烯基双封头是封端剂，可以通过改变 其用量控制 ＭＱ 硅树脂的分子量。
图 １ １，３－ 二乙烯基 －１，１，３，３－ 四甲基二硅氧烷与正硅酸 四乙酯共水解反应
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图 ２ 浓盐酸用量与甲基乙烯基 ＭＱ 硅树脂收率的关系
实验一开始就以 ２５ ｍＬ 的甲苯萃取，实验证明在此反应 中，２５ ｍＬ 为最佳萃取剂的量。由图可以看出甲苯用量的多 少对于所得产品收率的影响并不显著，但是适当的用量保证 了高收率。 ２．４ 水解时间
从图 ２ 中可以看出，浓盐酸的用量对反应有显著的影 响。当不加浓盐酸时，硅树脂的质量收率只有 ６．２ ％，而当在 反应体系中加入 ０．１ ｍＬ 浓盐酸时，硅树脂的质量收率就增 加到 ３３．５ ％，是不加浓盐酸时的 ５ 倍。从图中还可以看出， 当浓盐酸的用量为 ０．３ ｍＬ 时，ＭＱ 硅树脂的质量收率最高。 ２．２ 乙醇加入量的影响
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互溶性加大，反应进行的更完全，硅树脂的收率显著增加。加 入 ２ ｍＬ 乙醇，硅树脂的收率达到 ３８ ％，比未加乙醇时的收 率提高了 ５７ ％。继续增加乙醇的用量对硅树脂的收率影响 并不显著，加入 １０ ｍＬ 乙醇，硅树脂的收率也仅仅为 ３８．９ ％。 ２．３ 甲苯的影响