+ NaBH4 C2H5OH
（59％）
CH3HC C H CH2OH
CH3HC
C H
CHO + LiAlH4
乙醚
<2>克莱门森(Clemmensen)还原反应：
C O
O CCH3 Zn-Hg齐 （浓HCl） CH2CH3
Zn-Hg齐（浓HCl）
CH2
<3> Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法：
环氧乙烷与格氏试剂反应得伯醇：
CH3CH2CH2 OH
CH3CH2MgBr +
O
1). 醚 2). H3O+
CH3H2C
H2 H2 C C OH
亲核加成反应小结
H H H H
δ+ δ-
CN SO 3Na OR OH R
H H XMg
C
O
合成：CH3CHO→CH3CH(OH)CH2CH3
[H] CH3CHO CH3CH2OH HBr Mg CH3CH2Br Et 2O CH3CH2MgBr
推论:
电子效应,羰基连有推电子基团, 不利于反应; 立体效应,羰基所连基团越大,越不利于反应。
CCl3-CHO > H2C=O > CH3CHO > (CH3)2C=O
CHO CHO CHO
>
NO2
>
OCH3
空间位阻:
H O
H
O H3 C CH3
加 H2O
H
H



C
O
+ H
OH
H H
C
预 习
1.羧酸的分子结构 P194 2.羧酸衍生物的生成 P195
例如：水合茚三酮
O O

C
C
O
C
O + H 2O
C
C O
ห้องสมุดไป่ตู้OH
C
OH
与 R-OH 加成
R
1 2 + R OH O
(半缩醛羟基)
H
+
R
1
OH C OR
2
H
H
1
半缩醛
R2 OH H
+
R
OR2 C
缩醛
H
OR2
例：
CHO + 2C2H5OH HCl CHOC2H5 OC2H5
苯甲醛缩二乙醇
H3CHC
但：
CHO
吐伦试剂
Ag
无现象
斐林试剂
练 习
如何鉴别下列一组化合物？
CH3CHO
C6H5CHO
CH3COCH3
CH3CH2OH
2.还原反应:
<1>金属氢化物还原剂: LiAlH4（或NaBH4）
选择性:
只还原C=O碳氧双键, >C = N, >S = O键等 对C=C C C 无影响.
O OH
P181
碘仿反应
讨论
乙醇可以发生碘仿反应吗，为什么？
OH H3C C OH , X2 (氧化)
O
-
O H3C C
碘仿反应用于鉴别具有 H3C C
OH
结构的醛、酮，
或 H3C C
结构的仲醇及乙醇。
小 练 习
下列化合物中哪些可发生碘仿反应：
CH3CH2OH, CH3CH2CH2OH, C6H5COCH3, C6H5CH(OH)CH3,
⑶
1).CH3CHO CH3CH2MgBr 2).H2O
CH3CH2CHCH3 OH
O
⑷
CH3CH2MgBr
1).CH3CCH3 2).H2O
CH3 CH3CH2CCH3 OH
课 后 习 题
合成题(无机试剂及C3以下有机试剂任选)
H2 H2 C C
+ CH3Br
AlBr3
CH3
NBS (光，Br2)
(三）氧化─还原反应:
1.氧化反应(弱氧化剂氧化) P180
Tollen试剂:脂肪醛、芳香醛均可被氧化。 Fehling试剂:脂肪醛可氧化,芳香醛不反应。
注意
a.酮不与上述弱氧化剂作用;
b.上述试剂不影响>C=C<,-OH;
例 1：
吐伦试剂
R CHO
斐林试剂
+ Ag RCOO+ Cu2O
RCOO
CH3CH(OH)CH2CH2CH3, CH3CH2COCH3, CH3COCH2CH2COCH3, C6H5CH2CH2OH
在合成上用于减少一个碳原子
CH 3CH 2CHCH 3 Cl
NaOH H2O CH3CH2CHCH3 OH
NaOH I2
CH 3CH 2COOH
H
+
CHI 3
+ CH3CH2COONa
CH3CH2MgBr CH3CHCH2CH3 + OMgBr H3O H3C OH CH3
2.α-H卤代反应:
回忆一下
O R H2 C C H
X2/OH-
X R
O H
X
C C H
X2/OH-
O H
R
C C X
重要α-H卤代反应:碘仿反应
O R C CH3 O
I2/NaOH
R
C
I2/NaOH CHI + RCOONa 3 CI3
香草醛，也叫香兰素， 香草豆的香味成分。 是一种重要的香料。
瓦尔堡醛 昆虫拒食剂
本章小结
1.羰基的亲核加成 2. -H的卤代 3.氧化还原 4.增碳方法（1）HCN （2）RMgX
5.减碳方法
碘仿反应
以乙烯为原料，合成下列化合物(无机试剂
及常用有机溶剂任选)：
讨论 ⑴ CH3CH2CH2OH ⑵ CH3CH2CH2CH2OH
CH3
⑶ CH3CH2CHCH3
OH
⑷ CH3H2C C OH
CH3
The key：
H2C CH2 + HBr
Mg, ether
CH3CH2Br
CH3CH2MgBr
⑴ CH3CH2MgBr
1)HCHO 2)H2O
CH3CH2CH2OH
⑵
1) CH3CH2MgBr
O 2)H2O
CH3CH2CH2CH2OH
H2C OH 干HCl
O 冷KMnO4 CH3HC CHCH O O H3O+ CH3CHCHCHO H3CHC CHCH O OHOH OH OH + HOCH2CH2OH
特殊的半缩醛结构：
CH2CH2CH2CH2 OH CHO HCl O OH
CH2CH2CH2 OH CHO
HCl O OH
H2C
例：
CH3CH2OH CH3CHCOOH OH
解：
CH3CH2OH CrO3/吡啶
CH3CHO
HCN OH-
CN H3 C C H OH
H3 O +
COOH H3 C C H OH
CCl3-CHO H2C=O CH3CHO (CH3)2C=O
注意:
羰基碳原子电子密度越低 ,越有利于亲核 加成反应。
O + H 3C
OH
H+
OCH3 CHCH3 + H2O OCH3 乙醛缩二甲醇
用途:在有机合成反应中,保护醛基。P173
H C O CH2CH2CH CH2
转化
H
C O
CH2CH2CH2 CH3
干 HCl/CH 3 OH
CH3O
CH CH2CH2CH CH2
稀 HCl
H2 Ni
CH3O
CH CH2CH2 CH2 CH3
CH2Br Mg, ether
CH2MgBr
NaOH, H2O CH2OH CrO3 C5H5N CHO
CH2MgBr +
CHO
(1) ether (2) H3O+
CH2CH OH
H2 H2 C C
(1) KMnO4 (2) Zn-Hg, HCl
热 点 问 题
网络上购买精油火爆，苦杏仁油、藿香 油、风信子油、依兰依兰油等精油中都 含有一种叫安息香醛的物质，安息香醛 的结构？化学性质如何？是否对人体有 害？具有哪些用途？
第八章
醛、酮、醌
Aldehyde, Ketone, Quinone
本章学习要求
1.掌握醛、酮的命名; 2.了解醛酮的结构与性质特点; 3.熟练掌握醛、酮的主要化学性质; 4.了解醌的性质。
Ⅰ.醛和酮 一、醛、酮的分类和命名: 例：
CH3CH2CH2COCH3 2-戊酮
CH2CH2CHO
3-苯基丙醛
C O NH2NH2 H2O, NaOH 高沸点溶剂，回流
(乙二醇，200℃)
CH2
CHO
NaBH4
CH3COCH3
CCl3CHO
(CH3)3CMgBr
I2 NaOH
H2O
1)C2H5OC2H5 2)H3+O
C2H5CHO
四、代表化合物
OH OCH3
CHO CH3 OH CHO
H3C
CH3
CHO
CH2
HCl
OH CHO
?×
加格氏试剂 (RMgX)
R
R' R'' R'' OMgX
C O


+ R''-MgX
R
C R'
H 3O
R
C R'
OH
CH3
CH3CH2MgBr + CH3CCH3