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2.9 标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓


其余元素的稳定单质均为固体。
碳的稳定态为石墨,而非金刚石;
硫的稳定单质为正交硫即S(正交),而非单斜硫。
2.8 由标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓
2.标准摩尔燃烧焓
定义:一定温度下化学计量数vB=-1的有机物质B与氧气进行 完全燃烧反应生成规定的燃烧产物时的标准摩尔反应焓,称 为物质B在该温度下的标准摩尔燃烧焓。
2.8 由标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓
1.标准摩尔生成焓
定义:一定温度下由热力学稳定单质生成化学计量数vB=1的物 质B的标准摩尔反应焓,称为B在该温度下的标准摩尔生成焓。
rH m


B
vB f H m ( B )

此式表明:在一定温度下化学反应的标准摩尔反应焓,等于同 样温度下反应前后各物质的标准摩尔生成焓与其化学计量数的 乘积之和。 某些物质的标准摩尔生成焓可从附表九 查得。
其中
B
vB ( g )
为气态反应物及气态产物化学计量数之和,显然

vB ( g ) 0
B
r H m rU m
vB ( g ) 0
B

r H m rU m
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5. 燃烧和爆炸反应的最高温度
计算恒压燃烧反应的最高火焰温度的依据是:
( B ) vY C
θ
p ,m
(Y ) v Z C
(Z )
p69
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4. 恒容反应热与恒压反应热之间的关系
没有气态物质参加的凝聚态之间的化学反应: Q U H 有气态物质参加的化学反应:
r H m rU m vB ( g ) R T B
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3.标准摩尔反应焓随温度的变化——基希霍夫公式
r H m ( T 2 ) r H m ( T1 )

T 1
T2
rC
θ
p ,m
dT
θ
p ,m
其中
rC
θ
p ,m
v AC
θ
p ,m
( A) vB焓计算标准摩尔反应焓
注意:
此温度及标准压力下 稀有气体的稳定单质为单原子气体 He(g),Ne(g),Ar(g),Kr(g),Xe(g),Rn(g); 氢,氧,氮,氟,氯的稳定单质为双原子气体 H2(g),O2(g),N2(g),F2(g),Cl2(g); 溴和汞的稳定单质为液态Br(l)和Hg(l);
100kPa,298K O2(g):4mol CH4(g):1mol N2(g):15.05mol H=0 恒压,绝热 100kPa,T O2(g):2mol
CO2(g):1mol N2(g):15.05molH2O( g):2mol
100kPa,298K
H1
O2(g):2mol
CO2(g):1mol N2(g):15.05molH2O( g):2mol H2
Q p H 0
计算恒容爆炸反应的最高温度的依据是:
Qv U 0
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例题: 解 恒定100kPa燃烧反应于298K时用过量100%的空气使甲烷燃烧,求燃 烧产物所能达到的最高温度。
CH4(g)+2O2(g) = CO2 (g)+2H2O(g)
r H m vB c H m ( B )

B
此式表明:在一定温度下有机化学反应的标准摩尔反应焓, 等于同样温度下反应前后各物质的标准摩尔燃烧焓与其化学 计量数的乘积之和的负值。
2.8 由标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓
注意: 室温下C的规定燃烧产物CO2(g), H的燃烧产物为H2O(l), N的燃烧产物为N2(g)。 其它物的燃烧产物S的燃烧产物为SO2(g), Cl的燃烧产物为一定组成的盐酸水溶液HCl(aq)等 等。
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