（1-27）
同样，代入xB =1-xA可得
p = pB*+（pA*- pB*）xA
（1-28）
总压p对液相组成xB作图得到一直线。此即为压力-组成
图中的液相线。只有理想溶液，液相线才为直线。
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1-3 相平衡
若B为挥发组分，即pB*＞pA*，则 pB*＞p＞pA*
以100℃时，甲苯（A）和苯（B）形成的理想溶液为例，
p pA* ( pB* pA* )xB 179.1（76.08-179.1） 0.5 127.6kPa
气相组成为
yA
pA p
pA* xA p
179.1 0.5 127.6
0.70
yB 1 yA 1 0.702 0.30
若B为挥发组分，即pB*＞pA*
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1-3 相平衡
蒸汽压，再按式（1-29）和（1-30）计算对应温度下的液相组
成xB和气相组成yB。例如，103℃时，pA*=80.33kPa，
pB*=194.5
kPa，则：
xB
p pA pB pA
101.325 80.33 194.5 80.33
0.1839
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1-3 相平衡
yB
pB xB p
相组成也不断变化。
3．温度-组成图
在一定压力下，表示二组分系统气、液两相平衡组成与
温度关系的图像，称为温度-组成图，即T-x(y)图或t-x(y)图。
【实例分析】已知甲苯（A）和苯（B）可形成理想溶液，
两者正常沸点分别tA*=110.62℃，tB*=80.10℃。在80.10～ 110.62℃之间，选取多个温度，并测定A、B两纯物质的饱和
因为 所以
pB*＞p＞pA* yB＞xB，yA＜xA
（1-31） （1-32）
即饱和蒸气压不同的两种液体形成理想溶液，气液平衡时
两相组成不同，易挥发组分在气相中的相对含量（yB）大于它 在液相中的相对含量（xB）。
1.3.2 二组分理想溶液的气液平衡相图
1．相和相图
（1）相 系统中具有完全相同物理性质和化学组成的均 匀部分，称为相。
1-3 相平衡
1.3.1 理想溶液及气液平衡计算
任务1-8：已知100℃时，甲苯（A）和苯（B）的饱和蒸 气压分别为179.1kPa和76.08kPa。两者形成理想溶液，在 100℃达气液两相平衡，此时苯液相组成的摩尔分数为0.5。 试计算蒸气总压以及气相组成。
1．理想溶液
两种或两种以上组分形成的液态混合物，所有组分在全 部浓度范围内都服从拉乌尔定律的溶液叫理想溶液。
相间特征：相间有界面，一般肉眼可辨，超过界面，性质 突变，如冰水混合物；两相可以用物理方法分离。
（2）相变化基本类型 有气液相变化、气固相变化、液 固相变化、晶型转变。
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1-3 相平衡
通常将101.325kPa时，气液、液固和气固两相共存，且达 到平衡的温度分别称为正常沸点、正常熔点、正常升华点。
a、M点。
相点 代表某一相的组成和压力(或温度)的点。如L2液相点，
g2气相点。
在连结线上
yB＞xB； yA＜xA
①a点→L1点 液相恒温减压过程，至L1点，开始出现气相，
气相组成为G1点的横坐标。
②L1点→M点：继续恒温降压至M点，气体增多，液体减
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1-3 相平衡
少，液相、气相组成分别为L2点、G2点的横坐标。 从L1G1连接线到L2G2连接线，两相平衡的相点都在改变，
（3）相图 表示相平衡系统各相组成与温度、压力之间关 系的图形，称为相图。常见相图有压力-组成图（蒸气压-组成 图）；温度-组成图（沸点-组成图）。
2．压力-组成图
在一定温度下，表示二组分系统气、液两相平衡组成与压 力关系的图像，称为压力-组成图，即p-x(y)图。
【实例分析】由任务1-8中已知数据和式（1-27）和（1-30） 表示的关系，可知甲苯（A）和苯（B）形成的理想溶液，以 总压p为为纵坐标，以液相组成xB为横坐标作图得到一直线， 即压力-组成图上的液相线；而以yB为横坐标，则得到一条曲线， 此即压力-组成图上的气相线（见图1-6）。
速率相等时的状态，称为气液相平衡。气液相平衡时的蒸气
压强称为饱和蒸气压，简称蒸气压。
二组分（A、B）溶液中，在T时达气液两相平衡, 则根据
拉乌尔定律和道尔顿分压定律，得蒸气总压为：
p= pA+ pB= pA* xA + pB* xB= pA*（1- xB）+ pB* xB
即
p= pA*+（pB*- pA*）xB
计算其蒸气总压，并绘制总压p对液相组成xB直线，求出直线 斜率和截距。
式（1-27）和（1-28）经过变换可得：xBp p*A pB* p*A
或xA
p pB* p*A pB*
（1-29）
用式（1-29）可计算理想溶液气液平衡时液相组成。 （2）气相组成的计算
由道尔顿分压定律和拉乌尔定律得：
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理想溶液特征：分子大小相等，结构相似；同种或异种 分子间力（A-A、B-B、A-B）相同；形成溶液的各个组分能 够以任意比例相互混溶，混合前后体积不变；并且混合后没 有吸、放热现象发生。
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1-3 相平衡
2．理想溶液气液平衡计算
（1）液相组成的计算
一定温度下，封闭容器中液体分子蒸发速率与气体冷凝
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1-3 相平衡
（1）静态分析
①两条线 液相线(过pA* pB*的直线)；气相线在 (曲线)。 ②两个端点 纯组分A、B的饱和蒸气压，pA*，pB*。 ③三个区 液相区（液相线以上），气相区（气相线以
下），气液两相平衡区（两条线之间的区域）。
④系统点 相图中代表系统总组成和压力(或温度)的点。如
1-3 相平衡
yB
pB p
pB* xB p
pB* xB pB* xB p*A xA
=
pA* +
pB* xB pB* - pA*
xB
1-30
或
yA
pA p
p*A xA p
p*A xA pB* xB p*AxA
=
pB* +
p*A xA pA* - pB*
xA
【任务1-8解答】因为甲苯（A）和苯（B）形成的混合溶 液为理想溶液。所以蒸气总压为：
194.5 0.1839 101.325
0.3530
最后以温度为纵坐标，液相组成或气相组成为横坐标， 用描点法绘图可得甲苯(A)-苯(B)溶液温度-组成图（图1-7）。 查一查：