第一单元卤代烃一、选择题1.下列液体中，滴入水中会出现分层现象，但在滴入热的氢氧化钠溶液中时分层现象会逐渐消失的是( )A.溴乙烷B.己烷C.苯D.苯乙烯【解析】选A。
溴乙烷不溶于水，滴入水中会分层，滴入热的氢氧化钠溶液中，溴乙烷能够与氢氧化钠溶液反应生成乙醇和溴化钠，分层现象逐渐消失，故A正确；己烷、苯、苯乙烯不溶于水，也不与氢氧化钠溶液反应，滴入热的氢氧化钠溶液中时分层现象不会消失，故B、C、D错误。
2.在卤代烃RCH2CH2X中化学键如图所示，则下列说法正确的是( )A.发生水解反应时，被破坏的键是①和③B.发生消去反应时，被破坏的键是①和③C.发生水解反应时，被破坏的键是①和②D.发生消去反应时，被破坏的键是①和②【解析】选B。
卤代烃的水解反应实际上就是取代反应，反应中—X被—OH取代了，所以被破坏的键只有①；卤代烃的消去反应是与—X相连的碳原子的相邻碳原子的一个H和—X一起被脱去，破坏的键是①和③，生成烯烃和卤化氢。
3.以溴乙烷为原料制备1，2-二溴乙烷，下列方案中最合理的是( )A.CH3CH2Br CH3CH2OH CH2＝CH2CH2BrCH2BrB.CH3CH2Br CH2BrCH2BrC.CH3CH2Br CH2＝CH2CH2BrCH3CH2BrCH2BrD.CH3CH2Br CH2＝CH2CH2BrCH2Br【解析】选D。
物质转化过程中，步骤越少、产物种类越少越好。
A项中经过三步才得到，步骤较多；B项直接和溴单质发生取代反应会有多种产物，原料利用率不高；C项也是步骤较多；只有D项步骤少且有机产物唯一，所以选D。
【方法规律】有机合成中引入卤素原子的方法(1)取代反应：如烷烃或苯的同系物与卤素气态单质的反应；苯在FeBr3催化作用下反应。
(2)加成反应：如烯烃、二烯烃或炔烃与卤素单质或HX的加成反应。
注意：取代反应得到的卤代烃往往不纯，一般利用加成反应制备卤代烃。
4.对溴丙烷进行水解实验并证明水解成功，取适量溴丙烷分别放入两支试管中，向一支试管中滴加AgNO3溶液(无明显现象发生)，向另一支试管中添加下列试剂，顺序正确的是( )A.NaOH、HNO3、AgNO3B.NaOH、AgNO3、HNO3C.HNO3、AgNO3、NaOHD.AgNO3、NaOH、HNO3【解析】选A。
在NaOH水溶液中加热，溴丙烷水解脱去—Br生成Br-，再加HNO3酸化(NaOH 过量，下一步加的Ag+会和OH-反应变成不稳定的AgOH，近而变成黑色沉淀Ag2O，影响实验，所以加H+把OH-除掉)，再加AgNO3溶液，如果生成浅黄色沉淀则说明溴丙烷水解成功。
5.为证明溴乙烷中溴元素的存在，正确的实验步骤为①加入AgNO3溶液；②加入NaOH水溶液；③加热；④加入蒸馏水；⑤加入稀硝酸酸化；⑥加入NaOH醇溶液( )A.④③①⑤B.②③⑤①C.④⑥③①D.⑥③⑤①【解析】选B。
证明溴乙烷中溴元素的存在，先②加入氢氧化钠水溶液并③加热，发生水解反应生成NaBr，再⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性，最后①加入硝酸银溶液，生成浅黄色沉淀，则证明含溴元素，即操作顺序为②③⑤①。
6.(双选)某卤代烃与氢氧化钠的醇溶液在加热条件下反应产生丙烯，将剩余的溶液用硝酸酸化后，加入硝酸银溶液生成浅黄色沉淀。
则原卤代烃的结构简式可能是( )A.CH3CH2CH2ClB.CH3CH2ClCH3C.CH3CH2CH2BrD.CH3CH2BrCH3【解析】选C、D。
四个选项中的卤代烃与氢氧化钠的醇溶液在加热条件下都能生成丙烯和卤化钠，而浅黄色沉淀是溴化银，则原卤代烃为溴代烃。
7.下列化合物中可以发生消去反应，且生成物存在同分异构体的是( )A.B.C.D.【解析】选B。
与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子的卤代烃都可以发生消去反应，故A、C选项中的物质不能发生消去反应；B项物质发生消去反应可得到CH2＝CHCH2CH3和CH3—CH＝CH—CH3；D选项中的物质消去时只得到一种产物。
【互动探究】(1)B物质发生消去反应的产物有几种结构？提示：两种，结构简式为或。
(2)由C物质如何制备得到三元醇？提示：先和溴水或溴的四氯化碳溶液反应，然后在氢氧化钠水溶液中加热水解即可，可表示为8.为探究一溴环己烷()与NaOH的醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应，甲、乙、丙三位同学分别设计如下三个实验方案：甲：向反应混合液中滴入过量稀硝酸，然后再滴入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成则可证明发生了消去反应。
乙：向反应混合液中滴入溴水，若溶液颜色很快褪去，则可证明发生了消去反应。
丙：向反应混合液中滴入酸性KMnO4溶液，若溶液颜色变浅，则可证明发生了消去反应。
其中正确的是( )A.甲B.乙C.丙D.上述实验方案都不正确【解析】选D。
甲：由于无论发生消去反应还是发生水解反应，溶液中都会存在溴离子，无法证明反应类型，故甲错误；乙：由于反应后的溶液中存在氢氧化钠，氢氧化钠能够与溴反应使溴水褪色，所以无法证明反应类型，故乙错误；丙：由于两种反应的溶液中都有溴离子存在，溴离子能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以无法判断反应类型，故丙错误。
【方法规律】卤代烃性质巧记口诀烃的卤代衍生物，卤素能被羟基换消去一个小分子，生成烯和氢卤酸9.已知CH3CH2Br+2Na+CH3CH2Br CH3CH2CH2CH3+2NaBr。
下列有机物发生这种反应可生成X，若X与环丙烷互为同系物，则能生成X的是( )A.CH3CH2CH2ClB.CH3CHBrCH2CH2CH2BrC.CH3CHBrCH2BrD.CH3CH2Br【解析】选B。
根据题目信息可知：CH3CHBrCH2CH2CH2Br+2Na+2NaBr，与环丙烷互为同系物。
二、非选择题10.有下列A、B、C三种氯代烷：(1)检验这些有机物是否含氯元素有下列方法：①钠熔法；②水解法。
用水解法进行检验时，所需的化学试剂有(请按这些试剂在使用时加入的顺序写)。
除上述列举的方法外，还有一种更为简便的方法，这种方法称为法，用该法检验时可观察到的现象是。
(2)实验室可用相应醇和氯化钠、浓硫酸等试剂来制备B(同时生成一种酸式盐)，写出该制备反应的化学方程式：。
(3)有机物C在氢氧化钾的醇溶液中，加热时可发生消去反应，其产物的合理结构有(写有机物的结构简式)。
【解析】(1)氯代烃水解应在NaOH溶液中，再检验氯离子，先加稀硝酸中和至酸性，然后再滴加硝酸银，生成白色沉淀可确定含氯元素；还可以利用铜丝灼烧法检验氯元素，能观察到灼烧时火焰为绿色；(2)丁醇与浓硫酸、氯化钠共热生成氯丁烷、硫酸氢钠和水，该反应方程式为CH3CH2CH2CH2OH+H2SO4(浓)+NaCl(s)CH3CH2CH2CH2Cl+NaHSO4+H2O；(3)C在氢氧化钾的醇溶液中，加热时可发生消去反应，有三种消去方式，则消去产物有、、。
答案：(1)NaOH溶液、稀硝酸、AgNO3溶液铜丝灼烧灼烧时火焰为绿色(2)CH3CH2CH2CH2OH+H2SO4(浓)+NaCl(s)CH3CH2CH2CH2Cl+NaHSO4+H2O(3)、、11.某液态卤代烃RX(R是烷基，X是某种卤素原子)的密度是ag·cm-3。
该RX可以跟稀碱发生水解反应生成ROH(能跟水互溶)和HX。
为了测定RX的相对分子质量，拟定的实验步骤如下：①准确量取该卤代烃bmL，放入锥形瓶中。
②在锥形瓶中加入过量稀NaOH，塞上带有长导管的塞子，加热，发生反应。
③反应完成后，冷却溶液，加稀硝酸酸化，滴加过量AgNO3溶液得到白色沉淀。
④过滤、洗涤、干燥后称重，得到固体cg。
回答下面问题：(1)装置中长导管的作用。
(2)步骤④中，洗涤的目的是除去沉淀上吸附的离子。
(3)该卤代烃中所含卤素的名称是，判断的依据是。
(4)该卤代烃的相对分子质量是 (列出算式)。
(5)如果在步骤③中，加HNO3的量不足，没有将溶液酸化，则步骤④中测得的c值(填字母)。
A.偏大B.偏小C.不变D.大小不定【解析】本题的实验原理为RX+NaOH ROH+NaX，NaX+AgNO3====AgX↓+NaNO3。
(1)因卤代烃RX熔、沸点较低，加热时易挥发，为了防止卤代烃的挥发，应用冷凝器(长导管)装置；(2)醇ROH虽然能与水互溶，但不能电离，所以沉淀AgX吸附的离子只能是Na+、N和过量的Ag+，因而沉淀必须用蒸馏水洗涤。
(3)因为所得的AgX沉淀为白色，所以该卤代烷中所含卤素的名称是氯。
(4)根据氯元素守恒可得：RCl～AgCl↓，所以n(RCl)=n(AgCl)，即=，解得M r=。
(5)由于NaOH过量，应加HNO3(注意：不能加HCl)中和过量的NaOH，否则NaOH会与AgNO3反应生成AgOH(最终转化为Ag2O)沉淀，导致得到的AgX沉淀中因混有AgOH沉淀，而使其质量c偏大。
答案：(1)防止卤代烃挥发(或冷凝)(2)Ag+、Na+、N(3)氯得到的卤化银沉淀是白色的(4)(5)A12.据最新文献报道，可用如下步骤合成1，2-二溴乙烷：在装有温度计的干燥的三口烧瓶中，加入少许干沙，在室温下先向瓶中加入约10 mL的无水乙醇和焦磷酸配成的混合溶液，加热到180～190℃，从滴液漏斗中开始滴加剩余的混合溶液，使反应平稳进行，乙烯气体经碱洗、干燥，通入装有液溴的反应瓶中，反应结束后，粗产品蒸馏，收集129～133℃的组分即得到产物1，2-二溴乙烷。
(1)由乙醇脱水得到乙烯的化学方程式是，由乙烯合成1，2-二溴乙烷的化学方程式是。
(2)如取59.8 g无水乙醇，55.2 g液溴，得到56.4 g产物，试计算1，2-二溴乙烷的产率。
(产率=，计算结果取3位有效数字)【解析】(1)乙醇在焦磷酸作用下加热到180～190℃发生消去反应生成乙烯，乙烯和液溴发生加成反应生成1，2-二溴乙烷。
(2)n(C2H5OH)==1.3 mol，n(Br2)==0.345 mol，由关系式：CH3CH2OH～CH2＝CH2～Br2～BrCH2CH2Br，不难看出乙醇过量，所以按照溴的量计算，1，2-二溴乙烷的理论产量应为0.345 mol，其实际产量为=0.3 mol，所以产率为×100%≈87.0%答案：(1)CH3CH2OH CH2CH2↑+H2O CH2CH2+Br2BrCH2CH2Br(2)0.870(或87.0%)。