第十一章配位化合物习题解答第十一章配位化合物习题解答1．指出下列配合物的中心原子、配体、配位原子及中心原子的配位数。

配合物或配离子H2[PtCl6] [Co(ONO)(NH3)5]SO4 NH4[Co(NO2)4(NH3)2] [Ni(CO)4] Na3[Ag(S2O3)2] [PtCl5(NH3)]- [Al (OH)4]- 中心原子 Pt4＋ Co3+ Co3+ Ni Ag+ Pt4＋ Al3+ 配体 Cl- ONO-、NH3 NO2、 NH3 CO S2O32- Cl- 、NH3 OH- 配位原子 Cl O、N N、N C S Cl、N O 配位数 6 6 6 4 2 6 4 2．命名下列配离子和配合物，并指出配离子的电荷数和中心原子氧化值。

配合物或配离子[Co(NO2)3(NH3)3] [Co(en)3]2(SO4)3 Na2[SiF6] [Pt Cl (NO2) (NH3)4] [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl [PtCl4]2- [Pt Cl2 (en)] K3[Fe(CN)6] 名称三硝基·三氨合钴硫酸三(乙二胺)合钴(Ⅲ) 六氟合硅(Ⅳ)酸钠氯·硝基·二氨合铂氯化二氯·三氨·水合钴(Ⅲ) 四氯合铂(Ⅱ)配离子二氯·(乙二胺)合铂六氰合铁(Ⅲ)酸钾配离子的电荷数 0 +3 -2 0 +1 -2 0 -3 中心原子的氧化值ⅢⅢⅣⅡⅢⅡⅡⅢ 3．写出下列配合物的化学式： (1) H2[PtCl6] (2) NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] (3) [Co(NH3)6](ClO4)2(4) Na2[Fe(CN)5(CO)](5) [Cr(OH)(C2O4)(H2O)(en)]7．计算下列反应的平衡常数，并判断下列反应进行的方向。

已知：lgKsθ([Hg(NH3)4]) = ；lgKsθ(HgY2-) = ；lgKsθ([Cu(NH3)4]2+) = ；lgKsθ([Zn(NH3)4]2+) = ；lgKsθ([Fe(C2O4)3]3-) = ；lgKsθ([Fe(CN)6]3-) = 42 (1)[Hg(NH3)4]2+ + Y4- (2)[Cu(NH3)4]2+ + Zn2+ (3)[Fe(C2O4)3]3- + 6CN-HgY2- + 4NH3 [Zn(NH3)4]2+ + Cu2+ [Fe(CN)6]3- + 3C2O42-2+解：反应均为配离子相互转化，配离子之间的转化方向是稳定常数小的转化为稳定常数大的，通过两个配离子的稳定常数的组合形成新的平衡常数的大小来判断。

K?[HgY[Hg(NH?2-][NH3]2?3444-)][Y]2??[HgY2?][NH3][Hg4?42?]][Hg(NH)][Y2?34][Hg2? ?Ks{[HgY]K{[Hg(NH?s}2?34)]}10??102+22-该反应进行的方向是 [Hg(NH3)4]+Y=[HgY]+4NH3 ，即：反应正向进行。

4-K??[Zn(NH[Cu(NH2?34)][Cu)][Zn332?2?]]2?34?[Zn(NH3)4 ][Cu[Cu(NH)][Zn2?342?2?2?][NH3]][NH3]?444Ks{[Zn(NHK{[Cu(NHs)4]22})4]}1091310 该反应进行的方向是[Zn(NH3)4]2++Cu2+=[Cu(NH3)4]2++Zn2+ ，即：反应逆向进行。

K?[Fe(CN)6][C2O4][Fe(C2O)][CN]3-433?2?3-6?[Fe(CN)6] [C2O4][Fe[Fe(C2O)][CN][Fe3?3?43?63?2?33?3?]]Ks{[Fe(CN)K{[Fe(Cθs2θ6]}3?O4)3]}103-4220??10-213-2-该反应进行的方向是[Fe(C2O4)3]+6CN=[Fe(CN)6]+3C2O4，即：反应正向进行。

K值愈大，正向反应进行的愈完全，从上面计算的结果看，反应的正向进行的最完全。

8．10mL ·L-1 CuSO4溶液与10mL ·L-1 NH3·H2O混合并达平衡，计算溶液中Cu2+、NH3·H2O及[Cu(NH3)4]2+的浓度各是多少？若向此混合溶液中加入 NaOH固体，问是否有Cu(OH)2沉淀生成？解：已知： Ksθ([Cu(NH3)4]) = ×10；混合溶液中，因氨水过量，Cu2+能定量转化为[Cu(NH3)4]2+，且每形成1mol [Cu(NH3)4]2+需要同时消耗4 mol NH3·H2OCu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+起始浓度0平衡浓度x×+4x xKθs2+13[Cu(NH[Cu23)42]4] [NH3]1013将平衡时各浓度代入上式：θxx(44x)41013因Kf值很大，则x很小，所以上式中 x≈，×+4x≈，解得：x＝×10-16溶液中游离Cu2+的浓度为×10-16 mol·L-1 溶液中[Cu(NH3)4]2+的浓度为： x≈ mol·L-1溶液中剩余NH3·H2O的浓度为：×+4x≈ mol·L。

已知：Cu(OH)2的Kspθ=×10-20，当加入 mol NaOH后，溶液中的各有关离子的浓度为：[OH-]= mol·L-1[Cu2+]= ×10-16 mol·L-1离子积为：J＝[Cu2+]×[OH-]2＝×10-18>Ks pθ(Cu(OH)2)= ×10-20 故，加入 mol NaOH后有Cu(OH)2沉淀生成。

-19．向·LAgNO3溶液50ml中加入质量分数为%(?= kg·L)的氨水，然后用水稀释至100ml，求： (1)溶液中Ag、[Ag(NH3)2]、NH3的浓度；(2)加·L-1 KCl溶液时，是否有AgC1沉淀生成？通过计算指出，溶液中无AgC1沉淀生成时，NH3的最低平衡浓度应为多少？解：在未形成[Ag(NHc(Ag)??-1 -1++3?)2]时，100ml溶液中Ag和NH3的浓度分别为：+(mol?L)1c(NH3)11000%100(molL)1Ag+ + 2NH3[Ag(NH3)2]反应前0平衡时x×2+2x =+2x≈≈K{[Ag(NH3)2]}?θs?[Ag(NH??32)]2[Ag][NH3]??107[Ag]??[Ag(NH3)2]Ks{[Ag(NH3)2]}[NH3]??21010?10 所以溶液中Ag+浓度为×10-10mol·L-1，[Ag(NH3)2?]的浓度为·L-1，[NH3]的浓度为·L-1。

加入溶液后，溶液的总体积为110ml,这时溶液中各成分浓度为c([Ag(NH3)2])=×100/110=(mol·L-1)c(NH3)=×100/110=(mol·Lc(Cl)=×/110=×10-1)-3(mol·L-1))2](aq)?Cl(aq)?AgCl(s)?2NH3(aq)??生成AgCl沉淀的反应式为：[Ag(NHK?[NH3][Ag(NH?2-3514)][Cl]321Ks{[Ag(NHθ)]}?Ksp(AgCl)3210??107?10反应的反应商Q?cr(NH3)cr([Ag(NH3)2])?cr(Cl)??210?16833 于Q>K，上述反应不能正向进行，因此没有AgCl沉淀生成。

生成AgCl沉淀的条件是Q cr(NH3)cr([Ag(NH3)2])c(NH3)??2?cr(Cl)??1Ks([Ag(NH3) 2])Ksp(AgCl)cr([Ag(NH3)2])cr(Cl)Ks([Ag(NH3)2])Ksp(AgCl)?1c?107?3??10??10?cL-110．将·L的AgNO3溶液与·L的KCN溶液等体积混合后，加入固体KI，使I-浓度为·L-1，问能否产生AgI沉淀？溶液中CN-浓度低于多少时才可出现AgI沉淀？解：若AgNO3与KCN不发生反应，则混合后的浓度将减半，即[Ag+]=·L-1×1/2=.·L-1 [CN-]= ·L-1×1/2=.·L-1 实际上Ag+和CN-在溶液中将按下式进行反应Ag++ 2CN-[Ag(CN)2]- 反应前的浓度·L-1 ·L-1 0 mol·L-1 平衡时浓度 xmol·L mol·L mol·L ≈·L ≈·L利用平衡常数表示式计算溶液中Ag浓度 [Ag]=++ -1-1-1-1-1-1[Ag(CN)K{[Ag(CN)θs?2?2]?]}[CN]2=10211021Q=[Ag+][I-]=×10-21 ×=×10-22＜Ksp(AgI)=×10-17 离子积小于溶度积，无AgI沉淀生成。

若要在[I-]=·L-1的条件下形成AgI沉淀，则溶液中Ag+ 浓度为： [Ag]>+Ksp[I]?=1710?16稳定常数Ksθ求出CN-的浓度： [CN]=-[Ag(CN)[Ag??2]]?KS=?10?16??1021??10?4计算可知，要使上述溶液生成AgI沉淀，必须使CN-的浓度小于×10-4mol·L-1.＊13．时，在1L ·L-1 AgNO3过量氨溶液中，加入固体KCl，使Cl-的浓度为9×10-3mol·L-1，回答下列各问：(1)时，为了阻止AgCl沉淀生成，上述溶液中NH3浓度至少应为多少mol·L？(3)时，上述溶液中?([Ag(NH3)2]+/Ag)为多少伏？解:欲阻止AgCl沉淀析出，溶液中Ag+的最大浓度Cr(Ag+)=Ksp(AgCl)/ Cr(Cl-) = ×10-10/= ×10-8 -1即溶液中Ag的最大浓度为×10 mol·L。

设欲阻止AgCl沉淀析出，则原来AgNO3和NH3混合溶液中，氨的最低浓度为xmol·L 反应：Ag+ +2NH3[Ag(NH3)2]?+-8-1-1平衡浓度×10-8 x-2×+ 2××10-8 ×10-8= =2(x?)??10?32?8??107?K{[Ag(NH?s)]}?32?[Ag(NH?)]2[Ag][NH3]?(?10-18)(x)2107 所以=·L-1，平衡时c(NH3)=x=+=(mol·L)[Ag(NH3)2]=·L-1[Ag+]=×10-8 mol·L-1[NH3]=c(NH3)-==·L-1[Cl-]=[K+]=9×10-3 mol·L-1。