H3C CH2 CH2
H3C CH2 CH2
H
C OH CH3
CH3
H C OH CH3
m/z=45(M-43)
H
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
H3C CH2 CH2 C OH
H3C CH2 CH2 C OH
m/z=73(M-15)
CH3 m/z=87(M-1)
45(M-43)
55[M-(H2O+CH3)] 70(M-H2O) 73(M-CH3) 88(M ) M-1
57 85
40
m/z=71
30
C5 m/z=99
20 10
C7
113 C8
C9
C10
M C12 M 15 C16
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210220230
3.环烷烃
% OF BASE PEAK
% OF BASE PEAK
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10
0 0
67 54
41 27 39
10 20 30 40 50 60 70
82 M
80 90 100
m/z 82
54
28
三、醚的质谱图
1.脂肪醚的分子离子
峰弱。
2. 发生i 裂解，形 成m/z 43；
3.α裂解形成烷氧基 碎片m/z 73等碎片离
90
C
CH3(CH2)6COOCH3
80 70
H2C
OCH3
158(M)
O
159(M+1)
60 50 40 30
CH2CH2COCH3 160(M+2)
O
87
COCH3
M
20 10 0
59
127[M-31] M+1
M+2
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110120130140150 160
例2.某化合物C8H8O2的 质谱图如图所示，红外 光谱数据3450cm-1， 1705cm-1有强吸收，试 确定其结构式。
谱图解析：
（1）该化合物分子量为136；不饱和度为5，含羰基-CO-。
（2）m/z 77、m/z 51，可推断化合物含有苯环。
（3）m/z 77离子是m/z 105离子失去28的中性碎片产生的，且图 中无m/z91峰，所以m/z105峰对应的是[Ar－CO－]+而不是[Ar －CH2CH2－]+。 （4）剩余部分质量为31，对应结构：－CH2OH或CH3O－。 （5）该化合物的是羟基苯乙酮，结构为Ar－CO－CH2OH。
脂肪醛的M-1峰 强度与M相近,
H-C=O+(m/z 29) 往往很强。
长链脂肪醛易 失去醛基形成 (M-29)+峰。
八、羧酸化合物
脂肪酸和酯的分子离子峰较明显, 主要有α裂 解。 特征峰由麦氏重排断裂产生。
癸酸质谱图
九、酯化合物
% OF BASE PEAK
100
OH
74 Methyl octanoate
Figure 2.14. Methyl Ocatanoate
十、芳烃的质谱图
有明显的分子离子峰。 苯生成77，51峰；
含烷基取代的易发生断裂, 产生卓鎓离子基 峰m/z 91。
甲苯的质谱图
烷基发生断裂, 产生卓鎓离子基峰m/z91。
进一步失 去乙炔分子形 成环戊烯离子 C5H5+(m/z 65) 和环丙烯离子 C3H3+(m/z39)
M C16
60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210220230
❖分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) ❖有m/z ：15, 29，43，57，71，…CnH2n+1 奇数系列峰(σ-断裂) ❖m/z ： 43(C3H7+)，57(C4H9+) 最强，基峰 ❖有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰
CH2
(CH2)n
% OF BASE PEAK
100 CH2OH
90 80 70 60 50 40 30
1-PenTanol MW88
M - (H2O and CH2 CH2) CH3(CH2)3
CH2OH
M - (H2O and CH3)
31
M - H2O
20
10
M-1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110120130140150
四、 醚
ethers
五、 醛、酮
aldehydes and ketones
六、 质谱解析
Analysis of MS
一、饱和烃的质谱图
1.直链烷烃
alkanes
43
29 15
57
71 85 99 113 142
m/z
43
29 15
57 71
正癸烷
85 99 113 142 m/z
% OF BASE PEAK
烯烃
CH3
H3C CH C CH2 CH3
CH2 CH3 m/z=55 CH3
% OF BASE PEAK
H3C
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
CH C 41
55 27
H3C
CH3
CH3
CH C CH2
m/z=69
69 84(M )
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
CH2 CH2 CH2 CH3
CH2CH2CH3
m/z=134
m/z=39 HC
m/z=65 CH
HC
CH
CH2 m/z=91
m/z=91
H2 C
CH2 CH H CH3
CH2 HC
CH3
CH2CH2CH2CH3 m/z=134
C4H9 m/z=77
CH2 H H m/z=92 HC CH
m/z=51
子。
正丙醚质谱图
醚的质谱图
% OF BASE PEAK
H3C
C H
OH
100
45
Ethyl sec-butyl ether
90
MW 102
80
70
M-CH3CH2
73
29
60 CH3CH2
50
73
H CH3 CH2 C O CH2 CH3
40
29
30 20
57 M-CH3
CH3 57
87
10
87 102 M
第四章 质谱分析
mass spectrometry，MS
第四节 质谱图与结构解析 （电子轰击质谱—EIMS ）
mass spectrograph and structure determination
一、饱合烃
alkanes
二、芳烃的
aromatic hydrocarbons
三、醇和酚
alcohols and phenols
质谱图M=102；从Beynon表查得M=102的化合物 M+1和M+2与分子离子峰M的相对强度如下:
分子式
C5H14N2 C6H2N2 C6H14O C7H2O C8H6
M+1 6.93 7.28 6.75 7.64
8.74
M+2 0.17 0.23 0.39 0.45
0.34
联合解析步骤（1）
根据Beynon表数据，其中最接近质谱数据的为C7H2O ， 此外C6H2N2 和C6H14O 也比较接近。从谱可以看出，该未 知化合物不含苯环，故不可能是C7H2O和C6H2N2，分子式 只可能是C6H14O。
EI谱图解析小结
1．相对分子质量的确定 判断分子离子峰的方法 ：判断原则；
2．分子式确定 同位素峰，贝农（Beynon）表 ；
3．分子结构的确定 分子离子峰，碎片离子峰(特征离子、特征离子系列) 验证
谱图联合解析(一)
某可能含有C、 H、N及O的未知 化合物。试由质 谱、红外、核磁 谱图确定该化合 物的结构。
质谱图解析练习
例1. 某化合物C14H10O2，红外光谱数据1700cm-1有 强吸收峰，试确定其结构式。
解析：（1）m/z=210，分子离子峰； （2）不饱和度为10； （3）质谱图上出现苯环的系列峰 m/z51，77，说明有苯环存在； （4）m/z105 m/z77 的断裂过程
（5） m/z105正好是分子离 子峰质量的一半，故该化合物 具有对称结构：
100
45 2 -PenTanol MW88
% OF BASE PEAK
90
80 70
H CH3(CH2)2 C CH3
60
OH
50 40 M - (H2O and
45
M - (H2O and CH3)
30
CH2 CH2)
20 10 0
M - H2O M - CH3
M-1 M
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110120130140150
100 90 80 70 60 50 40 30
20 10 0
0
56(C4H8+)
41(C3H5+)
84(M ) Cyclohexane
M=84
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110