0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
.
8
% OF BASE PEAK
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10
0 0
67 54
41 27 39
10 20 30 40 50 60 70
82 M
80 90 100
m/z 82
.
54
28
9
三、醚的质谱图
50
73
H CH 3 CH 2 C O CH 2 CH 3
40
29
30 20
57 M-CH 3
CH 3 57
87
10
87 102 M
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110 120130140150
.
11
四、醇的质谱图 1 -己醇质谱图
1.醇类分子离子峰很弱；
2.易发生α 断裂，生成极 强的特征碎片，如：
C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2
.
3
2.支链烷烃
丢失最大烃基原则
% OF BASE PEAK
m/z=43
5-Methylpentadecane
100
C3
169 141
90
80 70 60
m/z=57 C4
CH3(CH2)3 CH (CH2)9CH3 CH3
50
.
7
烯烃
CH 3
H 3C
CH
C CH 2 CH 3
CH 2 CH 3 m /z = 5 5 CH 3
% OF BASE PEAK
H 3C
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
CH C 41
55 27
H 3C
CH 3
CH 3
CH C CH 2
m /z= 6 9
69 84(M )
C6 m/z=85
57 85
40
m/z=71
30
C5 m/z=99
20 10
C7
113 C8
C9
C10
M C12 M 15 C16
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180190200 210220230
.
4
3.环烷烃
100
m/z=43C3 C4m/z=57
90
80
n-Hexadecane
70
C5 m/z=71
60
CH3(CH2)14CH3
50 40 m/z=29 C2
30
20 10
0
MW 226
m/z=85 C6 99
C7
m/z=226
113 127 141155 169 183 197 C8 C9 C10 C11 C12 C13 C14
第四章 质谱分析
mass spectrometry，MS
第四节 质谱图与结构解析 （电子轰击质谱—EIMS ）
mass spectrograph and structure determination
一、饱合烃
alkanes
二、芳烃的
aromatic hydrocarbons
三、醇和酚
alcohols and phenols
1.脂肪醚的分子离子
峰弱。
2. 发生i 裂解，形 成m/z 43；
3.α裂解形成烷氧基 碎片m/z 73等碎片离
子。
正丙醚质谱图
.
10
醚的质谱图
% OF BASE PEAK
H3C
C H
OH
100
45
Ethyl sec-butyl ether
90
MW 102
80
70
M-CH 3CH 2
73
29
60 CH 3CH 2
M C16
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130140 150160 170 180190200210220230
❖分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) ❖有m/z ：15, 29，43，57，71，…CnH2n+1 奇数系列峰(σ-断裂) ❖m/z ： 43(C3H7+)，57(C4H9+) 最强，基峰 ❖有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰
% OF BASE PEAK
100 90 80 70 60 50 40 30
20 10 0
0
56(C4H8+)
41(C3H5+)
84(M ) Cyclohexane
M=84
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
.
5
二、烯烃
烯烃易失去一个π 电子，分子离子峰比烷烃的强。 基峰：CH2=CHCH2+（ m/z = 41）; 烯丙断裂；
C OH
m/z: ,59,73,
H
OH
RHC
CH 2
(C H 2)n
R3 R1 C OH
R2
RHC
H OH
CH 2 (C H 2)n
-H 2 O
RHC
CH 2
(C H 2)n
RHC or
CH 2
(C H 2)n
.
14
% OF BASE PEAK
100 CH 2OH
90 80 70 60
1-PenTanol MW 88
四、 醚
ethers
五、 醛、酮
aldehydes and ketones
六、 质谱解析
Analysis of MS
.
1
一、饱和烃的质谱图
1.直链烷烃
alkanes
43
29 15
57
71 85 99 113 142
m/z
.
2
43
29 15
57 71
正癸烷
85 99 113 142 m/z
% OF BASE PEAK
M - (H2O and CH2 CH2) C H 3(C H 2)3
系列41+14n(n=0,1,2 …)峰：41+14n(n=0,1,2 …); 较强的系列峰：
己烯-1
.
6
烯烃 烯烃质谱中的基峰
往往是双键β 位置C-C 键断裂(丙烯基裂解)产 生的碎片离子, 出现 41, 55, 69, 83 等CnH2n-1。
裂解过程中还会发 生双键位移。
麦氏重排, 产生 CnH2n离子 ：
m/z=73(M-15)
CH 3 m /z= 87(M -1)
45(M-43)
55[M-(H2O+CH3)] 70(M-H2O) 73(M-CH3) 88(M ) M-1
20 30 40 50 60 70 80 90 m/z
α―断裂——丢失最
大烃基的可能性最大
丢失最大烃基原则
.
13
醇的质谱图
R1 R2 R3
31( 伯醇) 45( 仲醇) 59 ( 叔醇)。
3. 醇的分子离子峰脱水 形成M-18的峰。
.
12
H
H 3 C CH 2 CH 2
H 3 C CH 2 CH 2
H
C OH CH 3
CH3
H C OH CH 3
m /z= 45(M -43)
H
H3C CH2 CH2 C OH
H 3 C CH 2 CH 2 C OH