三萜及其苷
1H-NMR 5.18, (1H,d,J=7.9Hz) 3.96~4.05 (6H,m),
4.88, (1H,d,J=7.5Hz) 3.89~4.00 (6H,m),
(1)归属化合物苷 A 的 C3 、C12 、C13 、C25 、C28 的 13C-NMR 信号。 15.44 ppm(C25 ),78.16 ppm( C3 ), 122.82 ppm(C12),143.2ppm(C13),176.78ppm ( C28 )
5.有些皂苷的水溶液有溶血作用,是因为____________________________________。
6.实验测得甘草流浸膏的溶血指数为 1:400,已知纯甘草皂苷的溶血指数为 1:4000, 甘草浸膏中甘草皂苷的含量为_________。
四、鉴别题 1.三萜皂苷(A)与甾体皂苷(B) 五、分析比较题,并简要说明理由 1.中国药典以人参皂苷 Re、Rb1、Rg1 为对照品,进行人参及含人参中成药中的皂苷 的硅胶 TLC 鉴定,其展开条件是:氯仿-甲醇-水(65:35:10),于 4~10℃条件下置 12 小 时分取下层作为展开剂。
B.五环三萜类
D.呋甾烷型皂苷元
E.四环三萜类
C.乙型强心苷元
10.可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是( )
A.中性醋酸铅沉淀
B.碱性醋酸铅沉淀
D.胆甾醇沉淀法
E.酸提取碱沉淀法
11.三萜类化合物结构的共同特点是都有( )
C.分段沉淀法
A.30 个碳原子
B.8 个甲基
D.E 环为五元环
E. 都在 C3 位成苷键
>
>
2.比较上述 5 种化合物在硅胶分配柱层析时,以氯仿-甲醇-水(65:35:5)洗脱,指
出洗脱出柱的先→后顺序 >
>
>
>
化合物 R1
R2
A CH3
Glc (2-1) Glc
COOR2
BH C Glc
Glc (2-1) Glc Glc (2-1) Glc
R1O
DH
H
E CH3
H
理由:
六、问答题 1.皂苷溶血作用的原因及表示方法?含有皂苷的药物临床应用时应注意什么? 2.写出铅盐沉淀法分离酸性皂苷与中性皂苷的流程。 3.哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在? 4.简述柴胡皂苷 a 和 d 的分子组成,并简述为何在提取过程中要加入少量吡啶? 5.实验测得甘草流浸膏的溶血指数为 1:400,已知纯甘草皂苷的溶血指数为 1: 4000,求甘草浸膏中甘草皂苷的含量。 七、解析结构 1.从某植物中分离得到一种成分(A),用 5Mol 氨水、2%H2SO4 分别水解得到苷元为 齐墩果酸,收率 55%,水解液中能检出 D-Glucose 及 D-半乳糖,其克分子比为 1∶1。试回 答下列问题:
B.三氯化铁-冰醋酸
D.20%三氯醋酸反应
E.盐酸-镁粉反应
15.有关人参皂苷叙述错误的是( )
C.α-萘酚-浓硫酸反应
A.C 型是齐墩果酸的双糖链苷
B.人参总皂苷可按皂苷提取通法提取 C.A 型、B 型苷元是达玛烷型衍生物
D.A 型、B 型有溶血作用,C 型有抗溶血作用
E.人参皂苷的原始苷元应是 20(S)-原人参二醇和 20(S)-原人参三醇
16.下列皂苷中具有甜味的是( )
A.人参皂苷
B.甘草皂苷
C.薯蓣皂苷
D.柴胡皂苷
E.远志皂苷
17.制剂时皂苷不适宜的剂型是( )
A.片剂
B.注射剂
C.冲剂
D.糖浆剂
E.合剂
18.下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫,并不因加热而消失的是( )
A.蛋白质
B.黄酮苷
C.皂苷
D.生物碱
E.蒽醌苷
19.人参皂苷 Rd 属于(
COOH HO
齐墩果酸
C 原子 游离糖 13C-NMR
1'
96.7
葡
2'
75.1
萄
3'
76.7
糖
4'
70.6
5'
76.8
6'
61.7
1″
97.3
半
2″
72.9
乳
3″
73.8
糖
4″
69.7
5″
76.0
6″
62.0
A 中糖 13C-NMR 95.60 73.79 78.64 71.07 78.92 62.19 103.06 71.45 73..90 70.27 76.31 61.86
2. 皂苷产生溶血作用的原因,是皂苷能与_________结合生成如溶性分子_________。
3.三萜皂苷的分离常采用_________柱色谱,常用_________为支持剂。
4.用 D-101 型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时,首先用水洗脱,被 水洗下来的是_________ 等,再用 50%乙醇洗脱,洗脱液中含有_________。
C.对粘膜有刺激
D.振摇后能产生泡沫
E.大多数有溶血作用
5.三萜皂苷结构所具有的共性是( )
A.5 个环组成 D.有 8 个甲基
B.一般不含有羧基
C.均在 C3 位成苷键
E.苷元由 30 个碳原子组成
6.属于齐墩果烷衍生物的是( )
A.人参二醇
B.薯蓣皂苷元
D.雪胆甲素
E.熊果酸
7.溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷( )
第七章 三萜及其苷类
一、选择题
(一)单项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案 的序号填在题干的括号内)
glc
H O
OH HH
HO
1.
O glc
按结构特点应属于( )
A.异螺甾烷型皂苷
B.呋甾烷型皂苷
D.螺甾烷型皂苷
E.五环三萜皂苷
2.皂苷具溶血作用的原因为( )
C.四环三萜皂苷
(2) 根据化合物 A 的糖部分 1H-NMR(C5D5N,TMS),13C-NMR(C5D5N,TMS)光谱 数据,指出两个糖的构型以及与苷元的连接位置。
两个糖构型是:β构型
葡萄糖连接于 C28 位 半乳糖连接于 C3 位
A.具表面活性
B.与细胞壁上胆甾醇生成沉淀 C.具甾体母核
D.多为寡糖苷,亲水性强 E.有酸性基团存在
3.极性较大的三萜皂苷分离多采用( )
A.氧化铝吸附柱色谱
B.硅胶吸附柱色谱
C.硅胶分配柱色谱
D.聚酰胺柱色谱
E.离子交换色谱
4.不符合皂苷通性的是( )
A.分子较大,多为无定形粉末 B.有显著而强烈的甜味
)型四环三萜。
A.羊毛脂烷
B.达玛烷
C.羽扇豆烷
D.甘遂烷
E.葫芦烷
20.20(S)原人参二醇和 20(S)原人参三醇的结构区别是
A.3—OH
B.6—OH
C.12—OH
D.20—OH
E.21—OH
二、名词解释
1.皂苷 2.溶血指数
三、填空题 1.按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成__________和___________两大类,它们的苷元 含碳原子数分别是____个和______个。
12.Liebermann-Burchard 反应所使用的试剂是( )
C.6 个甲基
A.氯仿-浓硫酸
B.三氯醋酸
C.香草醛-浓硫酸
D.醋酐-浓硫酸
E.盐酸-对二甲氨基苯甲醛
13.从水溶液中萃取皂苷类最好用( )
A.氯仿
B.丙酮
C.正丁醇
D.乙醚
E.乙醇
14.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应( )
A.3,5-二硝基苯甲酸
Glc O HO H H
13
10 8 28
HO H
30 29
O
2
Glc Rha
人参皂苷Re
21
HO
25
HO H H
27
13
2
Glc Glc O
10 8 28
H
30 29
人参皂苷Rg1
Glc 6 Glc
21
O
25
HO H H
27
13
Glc 2Glc O
10 8 28
H
30 29
人参皂苷Rb1
Rf 大小顺序是: 原因:
A.酸性强弱不同
B.在乙醇中溶解度不同
D.难溶于石油醚的性质
E.分子量大小的差异
8.可以作为皂苷纸色谱显色剂的是( )
A.醋酐-浓硫酸试剂
B.香草醛-浓硫酸试剂
C.甘草次酸 C.极性不同 C.三氯化铁-冰醋酸试剂
D.பைடு நூலகம்氯醋酸试剂
E.α-萘酚-浓硫酸试剂
COOH
O H
9.HO
按结构特点应属于( )
A.螺甾烷型皂苷元