化学工业CHEMICAL INDUSTRY
第37卷第3
期
2019年5
月
・38
・
国内己内酰胺生产及市场情况分析张桂华1,董欢
2
(1.中油吉林石化公司研究院,吉林132021; 2.中油吉林石化公司乙烯厂,吉林132021
)
摘要:介绍了己内酰胺的生产技术、国内生产情况,对国内己内酰胺市场应用情况也进行了简要分析。
关键词:己内酰胺;技术;生产;市场
;
进出口
;消费结构
文章编号:
1673-9647 (2019) 03-0038-04 中图分类号:TQ225.26
文献标识码:
A
己内酰胺(
CPL
)是一种重要的有机化工原
料,主要用于合成聚酰胺(俗称尼龙,简称PA),
生产PA6纤维
(
锦纶
)和PA6工程塑料以及薄膜 等。PA6树脂用作汽车、船舶、电子电器、工业 机械和日用消费品的构件和组件等;PA6纤维可 制成纺织品、工业丝和地毯用丝等;PA6薄膜可 用于食品包装。此外,己内酰胺还可用于生产抗 血小板药物6-氨基己酸和月桂氮卓酮等,用途十 分广泛⑴。1生产方法己内酰胺的工业化生产有多种技术和原料路 线。根据己内酰胺生产的技术方法,可以分为环 己酮-轻胺法、甲苯法、环己烷光亚硝化法等;根 据己内酰胺生产的过程中是否用环己酮这个中间 产物,可粗分为环己酮法和非环己酮法;根据己 内酰胺生产所使用的原料,可以划分为甲苯法、 苯酚法、苯法,这三种技术路线以苯法生产的己 内酰胺占主导⑵。1.1甲苯法甲苯法是意大利SNIA公司的专利技术,其 主要工艺过程是在钻盐催化剂作用下甲苯氧化生 成苯甲酸;苯甲酸利用耙催化剂进行加氢生成六 氢苯甲酸;在发烟硫酸中,六氢苯甲酸与亚硝酰 硫酸反应,经过酰化、脱竣,再重排生成酰胺油; 酰胺油再经过分离、中和、精制得到己内酰胺产 品。甲苯法技术路线的优点是原料甲苯丰富,工 艺过程步骤少;缺点是原材料消耗比较高,副产 物硫鞍比较多,产品的后期精制比较复杂。意大 利SNIA公司、前苏联的乌兹别克工厂和我国的 石家庄化纤公司均采用该工艺路线制造己内酰胺。 但由于生产成本高,副产品多,市场竞争能力弱 等因素,目前除石家庄化纤公司(进行了以苯为
原料的技术改造)的装置在生产外
,
其他两家工
厂已关闭。1.2苯酚法
苯酚在镰催化剂下加氢,制得环己醇,环己
醇提纯后脱氢得粗环己酮,环己酮提纯后与瓮胺
反应得到环己酮肪,环己酮脂经贝克曼重排生成
粗己内酰胺。粗己内酰胺经多步精制后得到己内
酰胺产品。
世界上早期建厂的己内酰胺装置都是
采用苯酚法,以苯酚为原料。
苯酚法工艺路线原
料消耗低,产品质量好
,安全性能高,但因苯酚
原料少,价格贵,装置生产成本高等原因,该原
料路线受到限制,逐渐被以苯为原料的工艺路线 所替代。目前除了美国和欧洲自产苯酚的少数几 家公司继续用苯酚技术路线外,新建的己内酰胺
装置一般都不选择采用该工艺路线。
1.3苯法苯法生产技术路线包含环己酮制备、
环己酮
肪制备、己内酰胺制备三个主要工艺过程。
环己
酮制备过程如下:苯加氢生成环己烷,
环己烷氧
化生成环己基过氧化氢,环己基过氧化氢经低温
分解生成环己酮和环己醇的混合物,然后精憎分
离得环己酮,分离的环己醇再脱氢生成环己酮。
环己酮岳制备过程如下:
环己酮与轻胺反应生成
收稿日期:
2019-04-22
作者简介:张桂华(1970-
)
,
女,吉林省人,高级工程师.主要
从事科技信息调研工作。第3期
张桂华等:国内己内酰胺生产及市场情况分析
• 39 •
环己酮厉,因径胺与脂的合成方法不同
,
又分为
一氧化碳还原法(NO)、磷酸轻胺法(HPO)和 氨岳化法(HAO
)。己内酰胺制备过程:
环己酮岳
经贝克曼重排及精制得到产品己内酰胺。伴随着
石油化工的不断发展,苯可以大量的从石油中得 到,价格相对低的多,苯法工艺路线占据了己内
酰胺生产的主导地位。2国内生产及拟扩建装置情况
2.1国内生产情况
我国己内酰胺的工业生产始于上世纪50年代
末,上世纪
90
年代初期引进了
2套荷兰帝斯曼的
己内酰胺生产技术。
在此基础上进行消化吸收,
中国石油化工集团公司开发了具有自主知识产权 的环己酮氨厉化己内酰胺生产技术,使我国己内
酰胺的生产得到较快发展⑶。
2016年国内先后有河南神马10万t/a、旭阳
焦化10万t/a、兰花科创10万
t/a
、山西阳煤太
化10万t/a等几套装置调试生产
,使得全国己内
酰胺产能迅速增长,成为世界最大的己内酰胺生
产国家。
2017
年福建申远新材料有限公司40万
t/a己内酰胺装置投产,
2018
年
,我国主要己内
酰胺主要生产企业约18家,总生产能力约为345
万t/a。2018
年我国己内酰胺主要生产厂家情况
见表1。
2.2国内新建或扩建装置情况
未来几年,国内己内酰胺产业仍将快速发展,
内蒙古庆华集团有限公司、山西潞宝等装置将陆
续投产。另外,
平煤神马
、浙江恒逸和锦江科技
等企业均有改扩建或新增产能计划。
未来几年国
内己内酰胺新建扩建装置情况见表2
。预计到
表1 2018年我国己内酰胺主要生产厂家情况 万t/a生产企业生产能力备注中国石油化工股份有限公司巴陵分公司30原引进DSM/HPO工艺,2003年、2010年和2012
年先后多
次采用中国石化自主氨胯化技术扩能
南京帝斯曼东方化工有限公司40原引进DSM/HPO工艺,2005年采用DSM/HPO+
技术扩产。
2009年、
2010年和2013年分别进行扩能
中国石化石家庄化纤有限责任公司206.5万t/a
甲苯法,引进意大利
Snia Viscosa (SNTA)技术,
其余采用中国石化自主氨胯化技术,
2014年扩能
浙江巨化集团公司15国产氨厉化技术,
2014年扩能
山东博汇桓台海力化工股份有限公司20国产氨岳化技术,
2012年新建
山东博汇大丰海力化工股份有限公司20国产氨馬化技术,
2013年新建.
巴陵恒逸己内酰胺有限责任公司20国产氨厉化技术,
2012年新建
山东方明化工股份有限公司10引进意大利
ENI
公司环己酮脂化技术,
2012年新建
湖北三宁化工股份有限公司10国产氨厉化技术,
2013年新建
江苏海力化工有限公司20国产氨脂化技术山东东巨化工股份有限公司20国产氨脂化技术山东鲁西化工集团股份有限公司20国产氨脂化技术,
2013年新建
福建天辰耀隆新材料有限公司20国产氨脂化技术,
2014年新建
河南神马实业股份有限公司10河南神马实业股份有限公司河北旭阳焦化有限公司102016
年新建
山西兰花科技创业股份有限公司102016年新建
山西阳煤太化集团102016年新建
福建申远新材料有限公司402017年新建
合计345