第３２卷第１期
２００３年２月
应用化工
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ
Ｖｌ０１．３２ Ｎｏ．１
Ｆｅｄ．２００３
对苯二胺的合成研究
汪 敏
（南华大学化学化工学院，湖南衡阳４２１００１）
摘要：以对苯二甲酸为起始原料，经甲酯化、氨解、Ｈｏｆｍａｎｎ降解三步反应合成对苯二胺，总收率为６５．４％，
与经典的对苯二胺合成方法相比，此路线具有原料成本低，合成步骤少，各步反应所需温度较低，压力小等优点。
关键词：对苯二胺；对苯二甲酸；合成
中图分类号：ＴＱ ３４２．７２ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１６７１—３２０６（２００３）０１—００５１—０２
对苯二胺（ｐ－ＰＤＡ），又名乌尔丝Ｄ，为淡紫色单
斜片状结晶，熔点１４０℃，沸点２６７＊（３／Ｈ，是一种有
着广泛应用的中间体，可用于制取偶氮染料，也可用
于生产毛皮染色剂，橡胶防老剂和照相显影剂，另外
ｐ－ＰＤＡ还是常用的检验铁和铜的灵敏试剂。
目前，国内制备Ｐ．ＰＤＡ的常见方法是以对硝基
苯胺为原料，在酸性条件下用铁粉还原，反应产物经
分离、精馏而得 Ｊ，也有论文介绍了以Ｐｔ、Ｃｕ等金
属为阴极的电解还原法 Ｊ，以Ｎｉ—Ｃｏ、Ｃｏ－ＡＩ等合金
为催化剂的加氢还原法 ２，我们综合有关文献【４ Ｊ
改以废涤纶水解产物对苯二甲酸为起始原料，经甲
酯化、氨解、Ｈｏｆｍａｎｎ降解三步反应在较低的温度和
压力下合成Ｐ—ＰＤＡ，三步转化率较高，总收率为
６５．４％，此合成路线目前国内期刊尚未见报道。
１实验部分
１．１试剂与仪器
甲醇、氨水、氢氧化钠、浓硫酸均为化学纯；对苯
二甲酸为工业品。
ＳＰ一８８００高效液相色谱仪，ＴＪ一２７０．３０红外光谱
仪，三颈圆底烧瓶等回流、蒸馏装置。
１．２合成原理
ＣＯＯＨ
ｌ １．ＣＯＣＨｓ
Ｉ Ｉ
ＣＯＯＨ ＣＯＣＨ３
（Ｉ） （ＩＩ）
ｆ／ｏ ｆ／ｏ＼］一ｌ Ｕ ｌ—Ｉ Ｕ ｊ Ｙ Ｙ
ＣＯＮＨｚ ＮＨ２
（Ⅲ） （ＩＶ）
１．３ Ｐ．ＰＤＡ合成实验
１．３．１对苯二甲酸二甲酯（Ⅱ）的制备将对苯二
甲酸４５．０ ｇ，４５０ ｍｌ甲醇置于三颈瓶中边搅拌边滴
加２３ ｍｌ浓Ｈ／ＳＯ４，滴完后，回流反应１２ ｈ，冷却过
滤，母液再浓缩过滤，合并滤饼加１００ ｍｌ ５％的碳酸
钠溶液中搅拌除去未反应的对苯二甲酸得白色结晶
对苯二甲酸二甲脂４２．６ ｇ，ｍ。Ｐ １３９℃～１４０℃，收
率为９７．５％。
１．３．２对苯二甲酰胺（Ⅲ）的制备将对苯二甲酸
二甲脂３３ ｇ，４５０ ｍｌ浓氨水于反应瓶中，稍升温搅
拌反应１８ ｈ，过滤，滤饼用甲醇４Ｏ ｎｌｌ及水各洗涤１
次，烘干得白色粉末状固体对苯二甲酰胺３０．１ ｇ，
ｍ．ｐ＞２５０℃，收率为９０．１％。
１．３．３ Ｐ．ＰＤＡ（Ⅳ）合成 次氯酸钠（ＮａＯＣ１）的制
备：取４０ ｇ ＮａＯＨ溶于５Ｏ ｍｌ水中，用碎冰冷却，在
低于５℃下通人氯气直至增重１２．５ ｇ，得约Ｏ．２ ｍｏｌ
的Ｎａｏａ溶液。
将对苯二甲酰胺３３．５ ｇ（约Ｏ．２ ｍｏ１）悬浮于氢
氧化钠的５００ ｍｌ溶液中，上述制备的次氯酸钠于
Ｏ℃～５℃下加入到该悬浮溶液中，并于１２℃下搅
拌１ ｈ左右，反应混合物于短时间内加室温，放热的
重排反应在２Ｏ℃下开始进行，这时反应混合物放出
较多的热。再冷却，以保证反应温度不超过６Ｏ℃，
约１ ｈ后，将反应混合物加热到８Ｏ℃，保温反应３Ｏ
收稿日期：２００２．０９．１８
作者简介： 墼（ ９６５一），女，江苏仪征人，南华大学实验师，学士，主要从事化学化工实验课的教学及有机合成的研究。 电话
：（０７３４）８２８１１１２
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应用化工 第３２卷
ｍｉｎ，如溶液变棕色，可加人适量Ｎａ２８２０４，以避免产 品Ｐ—ＰＤＡ被氧化。冷却后，抽滤出未反应的对苯二 甲酰胺，滤液用氯仿萃取，经无水碳酸钠干燥，在真 空下蒸馏，蒸发除去溶剂，得棕色片状对苯二胺 １６．１ ｇ，Ｉｎ．ｐ１３８．５℃～１４０℃，收率７４．５％。 １．４ Ｐ．ＰＤＡ测定数据 所得产品与标样比较，经过ＳＰ一８８００型ＨＰＬＣ 测定含量高于９８％，经红外光谱测定，波谱数据为 ＩＲ（ＫＢｒ压片ＶｃｍＩ１）３ ９００锄＿。，３ ３００ ｅｒａ＿。，３ ２００ ｃｍ一 ，２ ９５０ ｃｍ一 ，１ ５２０ ｃｍ一 ，１ ２７５ ｃｍ一 ，８３５ ｃｍ～所测红外光谱图与标准Ｐ—ＰＤＡ图谱一致。 ２结束语 近几年来，随着颜料工业和橡胶工业的发展， Ｐ—ＰＤＡ的用量逐年增加，Ｐ—ＰＤＡ生产的发展较为迅 速。Ｐ—ＰＤＡ的经典生产方法是对硝基苯胺铁粉还 原法，这也是目前普遍采用的方法。其特点是投资 较少，安全可靠，技术成熟，但是，这条工艺路线以苯 为起始原料，经氯化、硝化，氨化，还原四个步骤，工 艺路线较长，原材料对硝基苯胺供应偏紧，价格较 贵，产品经济效率不高。而且生产过程中排放大量 铁泥，不易处理，甚至造成严重的环境污染，因此，积
极探索出工艺简单，原料易得，经济效率较好，且对
环境污染较小的Ｐ—ＰＤＡ合成路线是化学工作者努
力的方向，本实验利用废涤纶水解产物对苯二甲酸
通过甲脂化、氨解、Ｈｏｆｍａｎｎ降解合成Ｐ—ＰＤＡ，此合
成路线起始原料对苯二甲酸为涤纶废丝的综合利用
产品，来源广泛，价格较低，整个合成工艺流程短，各
步都在较低的温度和压力下完成，对设备要求不高，
且对环境污染较小，有着较好的发展前景。当然，应
该指出的是，本文只是小试研究得出的结论，有一定
的局限性，要达到工业化生产应用还需进一步的研
究。
参考文献：
【Ｉ］叶惠红．加氢法合成对苯二胺的研究【Ｊ］．辽宁化工，
１９９３，（５）：４５．４６．
［２］高全昌，陈栓虎，王卫东．电化学法合成对苯二胺［Ｊ］．
辽宁化工，１９９５，（２）：３４—３６．
［３］沈文斌，陈伟兴，王庆峰．对氨基苯甲酸合成新法［Ｊ］．
江苏化工，１９９７，（１）：２８．２９．
［４］化学工业部编．化工产品手册［Ｍ］．北京：化学工业出
版社，２０００．
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ－ｄｉａｍｉｎｅ
ＷＡＮＧ Ｍｉｎｇ
（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎ￣ａ＇ｉｎｇ，Ｎａｎｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｅｎｇｙａｎｇ ４２１００１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｕｓｉｎｇ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ ａｓ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌ，ｔｈｅ Ｐ—ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ－ｄｉａｍｉｎｅ ｉｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ
ａｍｍｏｎｏｌｙｓｉｓ ａｎｄ Ｈｏｆｍａｎｎ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ，ｗｉｔｈ ａｎ ｏｖｅｒ￣ｌ ｙｉｅｌｄ ｒｅａｃｈｅｄ ６５．４％．Ｃｏｍｐａｒｅｄ ｔｈ ｔｈｅ ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ
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