➢Typical reactions ➢Regioselectivity ➢Stereoselectivity ➢Stereospecificity
高等有机化学—反应机理
4.1.1 Classes of Pericyclic Reactions
Electrocyclic reactions (ring openings or ring
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2、电环化反应
2.1、典型反应
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2.1、典型反应
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2.1、典型反应
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2.1、典型反应
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练习4.1
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2.1、典型反应
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2.1、Favorskii rearrangement
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Normal electron-demand Diels–Alder reactions
Most Diels–Alder reactions occur with what is called normal electron-demand, in which an electron-rich (nucleophilic) diene reacts with an electronpoor (electrophilic) dienophile.
四种周环反应总结
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立体专一性
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Polyene MOs
Woodward–Hoffmann rules
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Polyene MOs
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Polyene MOs
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Polyene MOs
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2.1、Favorskii rearrangement
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练习
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练习
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4.2.2 Stereospecificity
——反应机理
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第四课 周环反应
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1、基础知识
A pericyclic reaction is a reaction in which bonds are formed or broken at the termini of one or more conjugated systems. The electrons move around in a circle, all bonds are made and broken simultaneously, and no intermediates intervene.
closings),
Cycloadditions Sigmatropic rearrangements Ene reactions.
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Electrocyclic reactions
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Cycloadditions
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Cycloadditions
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4.2.3 Stereoselectivity
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4.3 Cycloadditions
4.3.1 Typical Reactions
4.3.1.1 The Diels–Alder Reaction
Cheletropic reac高t等io有n机s化学—反应机理
Sigmatropic rearrangements
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Sigmatropic rearrangements
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Sigmatropic rearrangements
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Ene Reaction
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(Aldrin)
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4.3.1.2 Other Cycloadditions
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1,3,பைடு நூலகம்-hexatrienes
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偶——热——顺 奇——热——反 偶——光——反 奇——光——顺
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➢ The Woodward–Hoffmann rules apply only to concerted, pericyclic reactions. ➢ A reaction can be forced to proceed through the higher energy TS if the lower energy one is raised prohibitively high in energy by geometric constraints.
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用前线轨道理论解释反应活性
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炔烃的D-A反应活性低
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Inverse electron-demand Diels–Alder reaction
Very electron poor dienes can undergo Diels–Alder reactions with electronrich dienophiles in the inverse electron-demand Diels–Alder reaction. The dominant interaction in the TS of inverse electron-demand Diels–Alder reactions is between the LUMOdiene and the HOMOdienophile.